Адсорбция - кумол
Cтраница 2
В отличие от этих соединений циклогексен участвует в обмене с О - D-группами всех трех типов дейтерированного цеолита У. В спектрах адсорбированного циклогексена наблюдаются полосы поглощения групп СН или С С, близкие к соответствующим полосам в спектре жидкого циклогексена. При адсорбции кумола во взаимодействии принимают участие как ароматическое кольцо, так и изопропильная группа. При 150 С и более высоких температурах в Н - D-обмен вступают изопропиль-ные группы. Расчеты, основанные на сопоставлении интенсивностей полос, показывают, что изопропильная группа сильнее, чем тг-элект-ронная сиогема ароматического кольца, взаимодействует с адсорбционными центрами цеолита. [16]
Спектральные исследования хемосорбции, описанные выше, были выполнены при комнатной температуре. Тачибана и Окуда [101] сумели наблюдать полосу 335 нм нестабильного промежуточного продукта во время деалкилирующего крекинга кумола на алюмосиликате при 150 С. Полоса 430 нм приписывается авторами адсорбции кумола на электрофильных центрах. Полоса же 335 нм приписывается адсорбции на протонных центрах катализатора. Действительно, кумол, растворенный в концентрированной H2S04, обнаруживает подобную полосу 327.5 нм в случае присоединения протона. Эти результаты подтверждают механизм деалкилирования, предложенный впервые Джонсоном и Медиком [102], которые постулировали протонированный кумол в качестве промежуточного продукта. УФ-спектры оказались более ценными в этом отношении, чем ИК-спектры; свидетельство тому - тот факт, что Тачибана и Окуда не могли сделать никакого определенного вывода, исходя из последних. [17]
 |
Зависимость дисперсии пикакумола от обратной скорости потока для крекинга кумола на алюмосиликатом катализаторе. [18] |
По результатам опытов, проведенных в диапазоне 270 - 340 С была рассчитана энергия активации крекинга кумола. Константа скорости & А практически не зависела от температуры, из чего следует, что адсорбция кумола протекает почти без энергии активации. [19]
Страницы: 1 2