Адсорбция - пропилен
Cтраница 4
Адсорбция пропилена возрастает по мере роста содержания висмута в катализаторе и максимальна для чистой окиси висмута. [46]
При температурах выше 200 С одновременно протекают реакции изотопного обмена и полимеризации, и хотя каждая из них, по мнению авторов, относится к реакциям карбониевоионного типа, не ясно, образуется ли в обоих случаях один и тот же промежуточный ион карбония. При адсорбции пропилена было обнаружено, что даже при комнатной температуре часть молекул пропилена необратимо адсорбируется цеолитом, а дейтери-рованный пропилен вступает в Н - D-обмен с ОН-группами цеолита. При более длительной адсорбции молекулы пропилена, хотя и с небольшой скоростью, подвергаются полимеризации, и последующая десорбция при 200 С приводит к появлению в газовой фазе изобутана, который, вероятно, образуется в процессе реакций полимеризации, изомеризации и крекинга. Такое различие в поведении двух олефинов согласуется с тем, что превращение пропилена во вторичный изопропил-катион путем образования промежуточного комплекса с гидроксильными группами и протонирования происходит легче, чем превращение этилена в первичный этил-катион. Частично дегидроксилированный цеолит необратимо адсорбирует этилен при комнатной температуре, а в процессе десорбции при 120 С выделяются изобутан и изобутен. Для адсорбции на дегидроксили-рованных центрах, которыми являются, вероятно, кислотные центры Льюиса, теоретические модели разработаны значительно хуже, чем для адсорбции на гидроксильных группах. [47]
 |
Адсорбция пропилена при 180 С на окислах металлов. [48] |
На CuO пропилен адсорбируется необратимо, а на Си2О квазиравновесно, и на эту форму приходится 70 % от общего количества адсорбированного олефина. Данные по адсорбции пропилена на других окислах приведены в табл. ЗЬ В табл. 32 приведены данные по соотношению обратимой и необратимой адсорбции пропилена на более сложных окисных системах - молибдатах кобальта, олова и железа. Практически на этих катализаторах наблюдается только необратимая адсорбция пропилена. [49]
В этом случае расстояние между двумя свободными валентностями поверхности должно соответствовать расстоянию между двумя атомами углерода в молекуле пропилена. Вероятность такой адсорбции пропилена на поверхности полупроводников значительно меньше, чем для случаев адсорбции на одном центре. Если молекула пропилена все же адсорбируется на двух центрах, то образуется не радикал, а нереакционноспособное соединение, не имеющее свободной валентности. [50]
Если на поверхности катализаторов при адсорбции углеводородов образовались соединения, свободная валентность которых насыщена электроном или дыркой поверхности, то это уже не радикал, и реакция с кислородом газовой фазы будет затруднена. В случае адсорбции пропилена с ориентацией метильной группы ( L - СН2 - СН СН2) сохраняется двойная связь, и кислород газовой фазы не присоединяется. [51]
Комплексы обладают малой устойчивостью. При низких температурах, например при адсорбции пропилена на поверхностном ионе титана катализатора Циглера, я-комплекс титана с пропиленом достаточно стабилен. Но в случае, например, молиб-дата висмута при 450 или 500 С нет уверенности в том, что я-комплексы достаточно устойчивы для создания требуемой стационарной концентрации на поверхности. [52]
В ранее опубликованных работах [4] было показано, что измерения скорости десорбции могут дать полную информацию об энергетических соотношениях, характеризующих данную хемосорбционную систему. В настоящей работе подобное исследование было выполнено для адсорбции пропилена на большом числе окислов. [53]
Величина относительной летучести для пропан-пропиленовой смеси составляет 3 1 - 3 8, что значительно превышает аналогичную величину для случая равновесия системы жидкость - пар. При понижении температуры до - 20 и соответствующем увеличении адсорбции пропилена величина а уменьшилась незначительно. [54]
Выбор цеолита в этом случае осложняется легкостью адсорбции ненасыщенных углеводородов. Необходимо применять цеолиты, обладающие высокой осушающей способностью при минимальной адсорбции пропилена и других олефинов. [55]
Они установили, что причина потери активности состоит в заполимеризовывании силика-геля при адсорбции пропилена. [56]
 |
Схема экспериментальной установки. [57] |
На рис. 2 представлены выходные кривые пропилена, полученные хроматографическими методами ( импульсным и фронтальным) на молибдате висмута состава Bi2O3 2МоОз - Расчет количества адсорбированного пропилена при фронтальном методе производился по площади под адсорбционной ветвью кривой с учетом мертвого объема системы. Площади под адсорбционной и десорбционной кривой практически одинаковы, что свидетельствует об обратимости адсорбции пропилена. [58]
 |
Схема экспериментальной установки. [59] |
На рис. 2 представлены выходные кривые пропилена, полученные хроматографическими методами ( импульсным и фронтальным) на молибдате висмута состава BijOa 2МоОз - Расчет количества адсорбированного пропилена при фронтальном методе производился по площади под адсорбционной ветвью кривой с учетом мертвого объема системы. Площади под адсорбционной и десорбционной кривой практически одинаковы, что свидетельствует об обратимости адсорбции пропилена. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5