Адсорбция - пропилен
Cтраница 5
Величина энергии активации для галоидных комплексов [ ( М - Галоид) ( MAlk) ], по всей вероятности, несколько ниже величины, приведенной для окисных центров, и может быть оценена примерно значением 10 ккал. Теплота образования комплекса [ AlCl3 - AlAlks) составляет примерно 4 - 5 ккал, теплота адсорбции пропилена на поверхности TiCI3 может быть также близка к 4 - 5 ккал. Принимая Ev равной опять-таки v 10 ккал п добавляя все составляющие, мы получим величину суммарной энергии активации 8 - 12 ккал, что согласуется с рассмотренными результатами. [61]
Величина энергий активации для галоидных комплексов [ ( М - Галоид) ( MAlk) ], по всей вероятности, несколько ниже величины, приведенной для кисных центров, и может быть оценена примерно значением 10 ккал. Теплота образования комплекса [ AlCl3 - AlAlk3) составляет примерно 1 - 5 ккал, теплота адсорбции пропилена на поверхности TiCl3 может быть также близка к 4 - 5 ккал. Принимая Ер равной опять-таки 10 ккал н добавляя все составляющие, мы получим величину суммарной энергии активации 8 - 12 ккал, что согласуется с рассмотренными результатами. [62]
По-видимому, этим же свойством окислов хрома и кобальта объясняется и их наибольшая способность адсорбировать олефин. Например, в работе [247] методами термодесорбции и молекулярных орбиталеи была изучена природа связи, возникающей при адсорбции пропилена на V2O3, Cr2O3, Fe2O3, MnO, Со3О4, NiO. При этом образуется я-комплекс пропилена с поверхностным металл-ионом окисла. Исследование обратимой адсорбции пропилена термодесорбционным методом подтверждает химический характер взаимодействия, так как пропилен в адсобированном состоянии гидрируется при температурах ниже температуры десорбции. На окислах, обладающих наибольшей гидрирующей активностью, - Сг2О3 и Со3О4 [221], обратимо адсорбируются и максимальные количества пропилена. Это, вероятно, говорит о том, что в данном случае скорость гидрирования определяется способностью катализатора обратимо хемосорбировать олефин. [63]
В случае окисления пропилена аналогичных соединений не обнаружено. Сравнение поведения этилена и пропилена на серебре, покрытом кислородом, показывает, что, в отличие от этилена, адсорбция пропилена непрерывно возрастает с увеличением заполнения поверхности кислородом. Адсорбция пропилена осуществляется на двух атомах кислорода с образованием поверхностного соединения, отличающегося по структуре от комплекса кислорода с этиленом. Возможно, что с природой поверхностных соединений, возникающих при адсорбции этилена и пропилена, связано различное направление окисления этих углеводородов, и в этом кроется причина отсутствия окиси пропилена в продуктах гетерогенного окисления пропилена. [64]
 |
Изменение работы выхода электрона Др. [65] |
В табл. 35 поклллно изменение оарялшния ( i - Z) поверхности катализаторов селективного и глубокого окисления углеводородов при различных последовательностях адсорбции газов по сравнению с их индивидуальной адсорбцией. В таблице принято: Z o2 и 2с3н6 - заряжение поверхности катализаторов при адсорбции соответственно кислорода и пропилена; 2с3н6 / о2 - заряжение поверхности при адсорбции пропилена на поверхности катализатора, покрытой кислородом; 2о2 / сзНв - заряжение поверхности при адсорбции кислорода на поверхности катализатора, покрытой пропиленом. [66]
Страницы: 1 2 3 4 5