Cтраница 2
Такие гели, которые продаются под названием биогели, можно с успехом использовать в области рН 2 - 11; инертная матрица полиакрил амида позволяет свести адсорбцию полярных веществ к минимуму. [16]
В [369] показано, что при одной и той же степени замещения гидроксильных групп силикагеля фтором или органическими группами ( метальными, этильными, пропиль-ными и другими насыщенными радикалами) падение величин адсорбции полярных веществ не одинаково. [17]
С, а при дальнейшем понижении температуры существенно уменьшается. Адсорбция полярных веществ также уменьшает эффективный размер пор. Например, предварительное насыщение цеолита 4 А 5 % воды уменьшает его адсорбционную емкость и 35 раз. [18]
Получены экспериментальные данные, позволяющие расширить область применения теории до давлений 10 - 9 мм рт. ст. Уравнения ( 9 - 12) обычно хорошо выполняются для микропористых адсорбентов, когда в адсорбционном взаимодействии основная роль принадлежит дисперсионной составляющей. При адсорбции полярных веществ на адсорбентах со специфическим взаимодействием ( например, паров воды на цеолитах), когда дисперсионное взаимодействие не является определяющим, экспериментальные значения коэффициентов аффинности могут заметно превосходить теоретические значения. [19]
Распределение пор по размерам в микропористых адсорбентах. [20] |
Особенностью цеолитов как адсорбентов является наличие в их адсорбционных полостях катионов, компенсирующих электростатические взаимодействия алюмосиликатных скелетов. Роль катионов наиболее сильно проявляется при адсорбции полярных веществ, таких как вода, аммиак и др. Молекулы воды имеют значительное различие в энергии адсорбции за счет локализованного взаимодействия на катионах и за счет дисперсионного взаимодействия. Такое различие в энергиях адсорбции должно сказаться и при проведении обратного процесса - термической десорбции. [21]
В адиабатическом приближении в предположении, что моле-кулы на обоих центрах находятся в одинаковых колебательных и вращательных состояниях, высота ступеньки равна разности энергий электронных состояний молекулы на обоих центрах. Такого рода зависимость дифференциальной энергии от заполнения на - блюдалась при адсорбции полярных веществ на цеолитах. [22]
Присутствие кислорода на поверхности сажи в значительной степени предопределяет ее физические, физико-химические и эксплуатационные свойства. Усиление полярного характера поверхности саж при частичном покрытии ее кислородом существенно сказывается на адсорбционных свойствах: адсорбция полярных веществ в этом случае увеличивается. [23]
Понижение температуры приводит к уменьшению эффективного размера пор. Например, адсорбция аргона на цеолите 4А увеличивается с понижением температуры до - 150 С, а при дальнейшем понижении температуры - существенно уменьшается. Адсорбция полярных веществ также уменьшает эффективный размер пор. Например, предварительное насыщение цеолита 4А 5 % воды уменьшает его адсорбционную емкость к этилену в 35 раз. [24]
Характеристика активных углей. [25] |
Основные представители - монтмориллонит и вермикулит. В процессе адсорбции полярных веществ решетка этих минералов в зависимости от рода обменных катионов, электронной и геометрической структуры адсорбата расширяется на 3 - 15 А, и в межпакетное пространство внедряется один или несколько молекулярных слоев адсорбируемого вещества. [26]
Методом ИК-спектроскопии было показано, что в результате замещения гидроксильных групп силикагеля на атомы фтора свободных гидроксильных групп на поверхности практически не остается [16], а оставшиеся гидроксильные группы возмущены в результате образования водородной связи OH... В связи с этим адсорбция воды и метанола на частично фторированной поверхности силикагеля невелика. В случае метилированных образцов образование водородной связи между ОН - и СН3 - группами исключено, и оставшиеся доступными гидроксильные группы являются свободными и принимают участие в адсорбции полярных веществ. [27]
Методом ИК-спектроскошш было показано, что в результате замещения гидроксильных групп силикагеля на атомы фтора свободных гидроксильных групп на поверхности практически не остается [16], а оставшиеся гидроксильные группы возмущены в результате образования водородной связи OH... В связи с этим адсорбция воды и метанола на частично фторированной поверхности силикагеля невелика. В случае метилированных образцов образование водородной связи между ОН - и СН3 - группами исключено, и оставшиеся доступными гидроксильные группы являются свободными и принимают участие в адсорбции полярных веществ. [28]
Отсюда сделано заключение, что только свободные гидроксильные группы принимают участие в адсорбции полярных веществ. Для этих адсорбатов вклад дисперсионной компоненты в адсорбцию не имеет существенного значения. Было показано [17], что при одинаковой степени замещения гидроксильных групп силикагеля фтором или органическими группами ( метильными, этильными, пропильными и другими насыщенными радикалами) падение величин адсорбции полярных веществ неодинаково. Так, например, на фторированном силикагеле адсорбция метанола примерно в 30 раз меньше, чем на исходном гидроксилированном образце, а на метилированном - в 1 4 раза. Такое изменение адсорбции связано с тем, что поглощение полярных веществ на модифицированном кремнеземе происходит в основном на свободных, не возмущенных взаимодействием с окружением и не экранированных гидроксильных группах. Роль дисперсионных сил в адсорбции этих веществ мала. [29]
Исследование при помощи ИК-спектроскопии адсорбции паров ацетонитрила, хлороформа и аммиака на частично фторированной поверхности силикагеля показало [368], что адсорбция этих веществ не приводит к каким-либо изменениям в полосе, соответствующей гидроксильным группам, связанным водородной связью с фтором. Полоса свободных гидроксильных групп при адсорбции изменяется так же, как и на обычных силикатных адсорбентах. При адсорбции указанных адсорбатов изменяется полоса только свободных гидроксильных групп, уменьшаясь по интенсивности. Следовательно, только свободные гидро-ксильные группы принимают участие в адсорбции полярных веществ. Для этих адсорбатов вклад дисперсионной компоненты в адсорбцию не имеет существенного значения. [30]