Cтраница 1
Адсорбция тиомочевины на золоте, как и на ртути, падает при сдвиге потенциала в отрицательную сторону. [1]
Адсорбция тиомочевины в сульфатном электролите изучена в [4], поэтому останавливаться на ней не будем. [2]
Адсорбция тиомочевины на твердых электродах изучалась в [72-75]; полученные результаты позволяют сделать вывод, что адсорбция на золоте, цинке и некоторых других металлах обратима в довольно широкой области потенциалов; равновесие устанавливается быстро, и на поверхности образуется не более монослоя адсорбированных молекул. Однако на никеле [49], а также, видимо, кобальте и меди адсорбция обратима лишь частично. [3]
Если адсорбция тиомочевины возможна преимущественно в области максимума и левее максимума электрокапиллярной кривой, то положительный заряд иона [ МНзС ( 8) МН2 позволяет высокую адсорбцию его в области отрицательных зарядов поверхности электрода. [4]
Изучена адсорбция тиомочевины и фенилтиомочевины на кадмиевом электроде. Показано, что при введении фенильного радикала в молекулу тиомочевины изменяется ориентация адсорбированных молекул. На основании результатов измерения дифференциальной емкости двойного слоя объяснено различие в характере влияния тиомочевины и фенилтиомочевины а кинетику электроосаждения кадмия. Рассмотрено влияние рН на эффективность ингибирующего действия бензоилпиперидина при электроосаждении кадмия из фторборатных растворов. [5]
Установка Бокриса, Грина и Свинкельса для изучения радиоактивных соединений на движущейся металлической ленте. Лента непрерывно движется через ячейки против часовой стрелки вокруг шкивов. [6] |
Получены изотермы адсорбции тиомочевины на никеле в 0 5 М растворе Na2SO при - 0 1, 6 2 и 0 3 В и найдена зависимость адсорбции от потенциала при четырех концентрациях. [7]
Кривые дифференциальной емкости для 0 3 М растворов KF в метаноле, содержащих тио-мочевину указанных на кривых концентраций, при 25 С. [8] |
В противоположность поведению иодид-иона адсорбция тиомочевины из метанола и формамида, очевидно, подчиняется более сложной зависимости, чем адсорбция ее из водных растворов. Так, результаты, полученные для водных растворов, соответствуют вириальной изотерме при постоянном заряде со вторым вириальным коэффициентом, независящим от заряда ( 120 А2 / моль), тогда как для неводных растворителей результаты, по-видимому, лучше согласуются с изотермой Фрумкина. Более того, в метаноле и особенно в формамиде были найдены зависящие от заряда параметры изотермы. В системе формамида, так же как в водной системе, зависимость стандартной свободной энергии адсорбции от заряда имеет нелинейный характер, в то время как в метаноле это изменение в первом приближении линейно. [9]
Как и для иодид-иона, адсорбция тиомочевины из метанола и формамида одна и та же, но заметно слабее, чем адсорбция из водных растворов. Например, количества вещества, адсорбированного в максимуме электрокапиллярной кривой из 0 5 М раствора, составляют 1 2, 1 0 и 2 0 ( ХЮ14) молекул на 1 см2 для метанола, формамида и воды соответственно. Такая заметная разница, вероятно, обусловлена более сильным взаимодействием тиомочевины с органическими растворителями. [10]
Эти авторы полагают, что стандартная свободная энергия адсорбции тиомочевины на золоте является линейной функцией В3 / г [ уравнение ( 6) гл. [12]
Аналогичное изменение высоты пика было найдено в случае адсорбции тиомочевины на ртути из водных растворов нитрата калия. Здесь кривые имеют значительно более симметричную форму, откуда следует, что изотерма Фрумкина лучше описывает эту систему, чем изотерма Гельфанда, Фриша и Лебовица. Возможно, что это результат образования химической связи между атомом серы из молекулы тиомочевины и атомом ртути. Таким образом, при адсорбции тиомочевины существуют определенные адсорбционные участки, которых, по-видимому, нет, когда адсорбируются ионы бензолдисуль-фоната или иода. В случае жидкой поверхности это позволяет установить различие между хемисорбцией и физической адсорбцией. [13]
Минимум этой величины в согласии с более ранними данными по адсорбции тиомочевины [15] соответствует максимуму диэлектрической проницаемости плотного слоя при нулевом или небольшом положительном заряде поверхности. [14]
Эта работа и работа Дуткевича и Парсонса [16] по исследованию адсорбции тиомочевины из формамида обсуждаются в разд. [15]