Адсорбция - двуокись - углерод
Cтраница 4
Объем фракции измеряют при постоянном давлении путем перемещения уравнительного сосуда до выравнивания уровней раствора щелочи в азотометре и уравнительном сосуде. При адсорбции двуокиси углерода раствор щелочи разогревается, что может служить источником ошибок. Поэтому необходимо следить за постоянством температуры. Азотометр был автоматизирован33 36 путем впаивания двух контактов. При понижении уровня раствора щелочи контакты обнажаются и включается вспомогательный двигатель, который перемещает поршень. Перемещение поршня регистрируется самописцем. [46]
В опытах по адсорбции двуокиси углерода в присутствии криптона была предусмотрена возможность определения двуокиси углерода за слоем адсорбента титро-метрическим методом, а криптона-интерферометром. [47]
Магнус, Заутер и Кратц [95], исследуя адсорбцию двуокиси углерода углем, получили данные для дифференциальных теплот адсорбции двуокиси углерода на очищенном угле, указывающие, что эти теплоты постоянны в области низких давлений ( до 3 мм); они считали, что это объясняется удалением примешанной окиси. Оказалось, что изотерма адсорбции двуокиси углерода получена наложением изотермы адсорбции двуокиси углерода на изотерму адсорбции примешанной к ней окиси. Теплота адсорбции двуокиси углерода на чистом угле лежит между 7000 и 8000 кал, в то время как теплота сорбции двуокиси углерода с примесью окиси углерода порядка 20 000 и 30 000 кал. Заутер [125] считал вероятным, что высокие теплоты адсорбции, особенно дифференциальные теплоты, могут служить доказательством того, что происходит скорее химическая сорбция, чем чистая адсорбция. Устойчивые поверхностные соединения образуются с выделением большого количества энергии. МакКи [101] и Маршалл и Брамстон-Кук [97] также обратили внимание на то, что теплота адсорбции кислорода изменяется вследствие химической реакции между кислородом и углем. [48]
В связи с этим обстоятельством адсорбция паров воды происходит в основном в первых по ходу газа слоях адсорбента. Количество адсорбированной влаги определяется временем адсорбции двуокиси углерода. [49]
После этого вычислить значение VjVm для адсорбции двуокиси углерода на силикагеле, если концентрация С02 в газовом потоке при - 78 С составляет а) 7 5 об. % при общем давлении газа 1 0 бар; б) 11 4 об. % при общем давлении газа 1 20 бар. Упругость паров чистой двуокиси углерода при указанной температуре равна 1 036 бар. [50]
 |
Зависимость высоты работающего слоя ( зоны массопередачи цеолитов по двуокиси углерода от скорости газового потока. [51] |
На рис. 4 показана зависимость высоты работающего слоя L0 от скорости газового потока для цеолитов типа СаА и NaX. Характер кривых позволяет предположить различие в адсорбции двуокиси углерода на этих цеолитах. В отношении цеолита NaX для всех исследованных скоростей потока, вероятно, большее значение имеет внешняя диффузия, а для цеолита СаА при скоростях выше 1 л / мин, см2 - внутренняя диффузия. Наши наблюдения носят предварительный характер и в дальнейшем будут уточнены в специальных опытах для выяснения характера зависимости адсорбции от скорости потока. [52]
Адсорбция газов и паров часто протекает исключительно быстро. Фрейндлих ], измеряя фотографическим методом скорость адсорбции двуокиси углерода на древесном угле, нашел, что равновесие устанавливается быстрее чем за 20 сек. Хороший адсорбент для отравляющих веществ должен обладать не только большой адсорбционной емкостью, но и большой скоростью поглощения. Лэмб, Вилсон и Чаней [2] нашли, что противогазовый уголь извлекает из воздуха, содержащего 7000 частей хлорпикрина на миллион, 99 99 % этого вещества за 0 03 сек. [53]
 |
Схема объемно-хроматографического газоанализатора. [54] |
В качестве адсорбента для наполнения колонки / применяют силикагель. Благодаря этому в ходе анализа практически не наблюдается адсорбция двуокиси углерода силикагелем. [55]
Адсорбция газов и паров часто протекает исключительно быстро. Фрейндлих f1 ], измеряя фотографическим методом скорость адсорбции двуокиси углерода на древесном угле, нашел, что равновесие устанавливается быстрее чем за 20 сек. Хороший адсорбент для отравляющих веществ должен обладать не только большой адсорбционной емкостью, но и большой скоростью поглощения. Лэмб, Вилсон и Чаней [ а ] нашли, что противогазовый уголь извлекает из воздуха, содержащего 7000 частей хлорпикрина на миллион, 99 99 % этого вещества за 0 03 сек. [56]
Магнус, Заутер и Кратц [95], исследуя адсорбцию двуокиси углерода углем, получили данные для дифференциальных теплот адсорбции двуокиси углерода на очищенном угле, указывающие, что эти теплоты постоянны в области низких давлений ( до 3 мм); они считали, что это объясняется удалением примешанной окиси. Оказалось, что изотерма адсорбции двуокиси углерода получена наложением изотермы адсорбции двуокиси углерода на изотерму адсорбции примешанной к ней окиси. Теплота адсорбции двуокиси углерода на чистом угле лежит между 7000 и 8000 кал, в то время как теплота сорбции двуокиси углерода с примесью окиси углерода порядка 20 000 и 30 000 кал. Заутер [125] считал вероятным, что высокие теплоты адсорбции, особенно дифференциальные теплоты, могут служить доказательством того, что происходит скорее химическая сорбция, чем чистая адсорбция. Устойчивые поверхностные соединения образуются с выделением большого количества энергии. МакКи [101] и Маршалл и Брамстон-Кук [97] также обратили внимание на то, что теплота адсорбции кислорода изменяется вследствие химической реакции между кислородом и углем. [57]
Так, в работе [153] было найдено, что на платине скорость адсорбции двуокиси углерода, протекающей в области высоких температур без энергии активации, составляет лишь небольшую долю той, которая бы соответствовала числу ударов о поверхность. Отсюда был сделан вывод о том, что лишь 0 0001 поверхности платины каталитически активна. Как показал Темкин [108], в таком выводе нет необходимости, поскольку, согласно методу переходного состояния, значение предэкспоненциального множителя константы скорости адсорбции зависит от числа степеней свободы, сохраняемых в активированном комплексе. [58]
Страницы: 1 2 3 4