Адсорбция - деполяризатор
Cтраница 2
Влияние адсорбции деполяризатора на скорость электрохимических процессов используется в третьей группе методов изучения адсорбции. К этим методам прежде всего относится хронопотенцио-метрия ( съемка зависимости потенциала от времени при электролизе с заданной силой тока), о которой уже говорилось в предыдущей главе. [16]
Влияние адсорбции деполяризатора и продуктов его восстановления, а также предшествующих и последующих химических реакций и других факторов на значения Е / % электрохимически активных веществ рассмотрено детально, например, в работах. [17]
С учетом влияния адсорбции деполяризатора можно объяснить наблюдавшееся рядом исследователей раздвоение волн на полярограммах некоторых органических галоидпроизводных [664-665] ( см. также рис. на стр. [18]
Адсорбционные токи возникают при адсорбции деполяризатора или продукта его электрохимического превращения на капельном электроде. Если адсорбируется окисленная форма, а восстановленная форма не адсорбируется, то в ходе электродного процесса необходимо дополнительно компенсировать энергию адсорбции. В этом случае, следовательно, вообще требуется большая энергия, чем при восстановлении свободных молекул. В результате на полярограмме возникают две волны. Первая соответствует восстановлению свободных молекул и определяется диффузией, вторая вызвана восстановлением адсорбированных частиц и возрастает до предельного значения, которое соответствует электроду с полностью покрытой вследствие адсорбции поверхностью. В случае адсорбции восстановленной формы возникает адсорбционная предволна, так как затем при восстановлении затрачивается меньшая энергия, чем при восстановлении свободной формы. [19]
 |
Волны восстановления при адсорбции деполяризатора ( а. [20] |
Следует заметить, что адсорбция деполяризатора не всегда ведет к появлению двух волн. Если адсорбция Ох или Red слабая, то дополнительная волна не появляется и высота волны соответствует восстановлению всего количества Ох, которое попадает на электрод. При этом высота волны увеличивается по сравнению с высотой диффузионной волны. Зачастую такая волна отличается по форме от обычных полярографических волн наличием максимума вместо площадки предельного тока. [21]
Уже отмечалось, что адсорбция деполяризатора приводит обычно к значительному увеличению скорости электрохимической реакции. Это связано с резким повышением приэлектродной концентра1 ции деполяризатора по сравнению с его концентрацией в растворе, в то время как общая скорость электродного процесса далека еще от уровня, определяемого диффузионной подачей вещества к электроду. В этих условиях вследствие адсорбции вещества скорость его доставки к электроду в начальный период адсорбции близка к предельной диффузионной, что обеспечивает быстрое накопление адсорбированного вещества на электроде вплоть до достижения адсорбционного равновесия. Резкое повышение приэлектродной концентрации вещества при его адсорбции особенно наглядно проявляется в случае электродных процессов, осложненных предшествующей химической реакцией, о чем речь будет идти в одном из следующих разделов. [22]
Адсорбционные токи возникают при адсорбции деполяризатора или продукта его электрохимического превращения на капельном электроде. Если адсорбируется окисленная форма, а восстановленная форма не адсорбируется, то в ходе электродного процесса необходимо дополнительно компенсировать энергию адсорбции. В этом случае, следовательно, вообще требуется большая энергия, чем при восстановлении свободных молекул. В результате на полярограмме возникают две волны. Первая соответствует восстановлению свободных молекул и определяется диффузией, вторая вызвана восстановлением адсорбированных частиц и возрастает до предельного значения, которое соответствует электроду с полностью покрытой вследствие адсорбции поверхностью. В случае адсорбции восстановленной формы возникает адсорбционная предволна, так как затем при восстановлении затрачивается меньшая энергия, чем при восстановлении свободной формы. [23]
Электродные процессы, осложненные адсорбцией деполяризатора или продукта электрохимической стадии с ЭО - и ЭН-механизмом: АоЭО, АоЭН, ЭОАв, ЭНАв или АоЭОАв и АоЭНАв. Адсорбция окисленной или восстановленной форм вещества обозначена символами АО и Ав. Адсорбция может различаться высокой или низкой адсор-бируемостью деполяризатора или продукта, адсорбционный процесс может быть равновесным или контролироваться скоростью адсорбции - десорбции. [24]
Электродные процессы, осложненные адсорбцией деполяризатора или продукта электрохимической стадии с ЭО - и ЭН-механизмом: АоЭО, АоЭН, ЭОАв, ЭНАв или АоЭОАв и АоЭНАв, Адсорбция окисленной или восстановленной форм вещества обозначена символами АО и Ав. Адсорбция может различаться высокой или низкой адсор-бируемостью деполяризатора или продукта, адсорбционный процесс может быть равновесным или контролироваться скоростью адсорбции - десорбции. [25]
Этот процесс затрудняется задержкой процессов адсорбции деполяризатора, непосредственной передачи заряда или десорбции окисленной формы деполяризатора eD, что обычно объединяют в общем понятии перенапряжения протеканию катодного процесса. Кроме того протекание катодного процесса могут затруднять факторы диффузионного порядка - замедленность диффузионных процессов подвода деполяризатора к катоду или отвода продуктов катодной реакции. [26]
 |
Зависимость Et / волн. [27] |
Особенно сильно изменяет величины потенциалов полуволны адсорбция деполяризатора, о чем подробно будет идти речь в следующей главе. [28]
Электродные процессы типов III-VIII, осложненные адсорбцией деполяризатора или продукта. [29]
Страницы: 1 2 3 4