Cтраница 2
Легко видеть, что для амидов возможны различные изомеры и аналоги. Возможность изомерии определяется, в частности, тем обстоятельством, что один и тот же замещающий радикал может присутствовать или в кислотном остатке или в амидной группе. [16]
Что касается до внешнего распознавания изомеров по их физическим признакам, то и здесь остается еще многого желать. Теория предвидит возможность чрезвычайно тонкой изомерии, и мы видим уже, что в некоторых случаях это оправдывается существующими фактами, например в виннокаменных кислотах и отчасти в кислоте бутириновой и изобутириновой и пр. Но достаточны ли те признаки, которыми руководствуются теперь для распознавания веществ. Как мало удовлетворяют они даже в самых грубых случаях изомерии, резким доказательством служит одинаковость удельного веса, точки кипения и некоторых других физических свойств у бромистого охлоренного ацетила и хлористого обромленного ацетила. Известно также, что все метамерные эфиры кислот жирного ряда имеют одинаковую точку кипения и очень близкий удельный вес. Относительно настоящих изомеров, за недостатком наблюдений, трудно еще сказать что-либо положительное. [17]
В работах Бутлерова учение об изомерии было распространено на углеводороды. Вначале, основываясь на сходстве свойств предельных углеводородов, полученных различными методами, Бутлеров даже был склонен отрицать возможность изомерии в этом классе органических соединений. Ему принадлежат, таким образом, первые формулы разветвленных углеводородов, играющих огромную роль в современной химической промышленности. [18]
В этом направлении Марковников начинает работу со сравнительного изучения дпбромгидрина глицерина и продукта присоединения брома к аллпльному алкоголю. Тождество обоих веществ, по мнению Марковникова, весьма вероятно, и от окончательного вывода его удерживает лишь допускавшаяся им и Бутлеровым возможность очень тонкой изомерии, когда разница в химическом строении оказывает слишком незначительное влияние на свойства соединений, для того чтобы между ними можно было обнаружить какое-либо различие. [19]
Собственно над веществами различного происхождения ( независимо от гипотезы различия единиц сродства) Мар-ковиикоп начинает работать с изучения продукта присоединения брома к аллиловому алкоголю и сравнения его с дибромгидршюм. Тождество обоих веществ с одинаковой эмпирической формулой CsHgB O, по мнению Марковни-кова, весьма вероятно, и от окончательного вывода его удерживает лишь допускавшаяся им и Бутлеровым возможность очень тонкой изомерии, когда различие в химическом строении оказывает настолько незначительное влияние на свойства соединений, что различие между ними обнаружить невозможно. Марковников, как было выше сказано, допускал для него девять возможных формул. [20]
Подтвердились также данные фирмы Monsanto Chemical 85, согласно которым хлордифенилы ( любой степени хлорирования) совмещаются в растворе с триацетатом в количестве до 100 % в расчете на триацетат. С повышением содержания хлора совместимость понижается и наиболее высокохлорированный дифенил, содержащий - 60 % С1, введенный в 25 % - ной дозировке, уже слегка выпотевает, а у пленки с 50 % пластификатора явно липкая поверхность. Эти факты не удалось связать с полярностью хлордифенилов разной степени замещения, так как возможность изомерии здесь довольно велика, а отдельные индивидуальные соединения не были выделены. Судя по механическим свойствам пленок ( предел прочности при растяжении 5 4 - 7 2 кгс / мм2, удлинение при разрыве не более 10 %), хлордифенилы являются скорее мягчителями. [21]