Cтраница 2
Тот факт, что при атаке карбонильной группы слабоосновными аминами имеет место общекислотный катализ с величиной а - 0 25 [23, 31], также согласуется с ожидаемой зависимостью между строением и реакционной способностью. Для осуществления альтернативного механизма этой стадии, включающего предравновесное протонирование карбонильной группы, константа скорости атаки амином должна быть больше, чем константа скорости реакции, лимитируемой диффузией ( гл. Существует возможность катализа на этой стадии по согласованному механизму или механизму одного столкновения, особенно для очень слабоосновных аминов. [16]
Существует весьма много процессов каталитического крэкинга В жидкой фазе. Можно прямо сказать, что все химические элементы были предложены для этой цели. То же самое мы увидим и для каталитического парофазного крекинга, где невидимому слишком злоупотребляют возможностями катализа Для создания / слишком: большощ количества новых методов ( большею частью эфемерных) и защищают - их бесчисленными патентами. [17]
Особый интерес представляют такие растворители, как углеводороды, не имеющие ни кислотных ни основных свойств и не способные ни терять, ни присоединять протон. Они часто называются апротонными; типичными примерами являются углеводороды и их галогенные производные. Хотя в этих растворителях не присутствуют ионы, сходные с ионами водорода или гидроксила, и хотя самые крепкие кислоты и щелочи остаются недиссоциированными, тем не менее их растворы обладают каталитической активностью, часто превосходящей активность водного раствора. Это является доказательством возможности катализа недиссоциированными кислотами и основаниями; изучение катализа в апротонных растворителях должно быть много проще, чем в растворителях других типов. Так, например, если уксусная кислота растворена в воде, то раствор содержит частицы Н2О, H3Of, ОН, СН3СООН и СН3СОО -, которые все могут быть каталитически активными [ ср. На практике наряду с этим преимуществом имеются и осложнения, связанные с кинетикой каталитических реакций в подобных растворителях. Они возникают вследствие низких диэлектрических постоянных неводной среды, так как последние благоприятствуют сильным взаимодействиям между полярными молекулами и приводят к ассоциации реагирующих веществ и катализаторов, а также к кинетическим аномалиям, сходным с солевыми эффектами. Тем не менее измерения в апротонных растворителях нередко дают интересные сведения и проводятся все чаще. [18]