Возможность - перекрывание
Cтраница 2
В реакциях циклоприсоединения обычно участвуют два компонента, и возможность согласованного процесса будет определяться возможностью перекрывания ВЗМО одного компонента и НСМО другого. [16]
Напомним, что эта интерпретация состоит в том, что различие в размерах атома углерода и замещающего атома ограничивает возможность перекрывания атомных р-орбиталей, необходимого для увеличения кратности связи и вызывающего - j - Af-эффект. Из этого следует, что - - М - эффект будет уменьшаться с увеличением атомного номера замещающего атома не только среди галогенов, но и среди элементов других групп системы Менделеева. [17]
 |
Зависимость тронной. [18] |
Интерпретация спектра карбанионов ароматических М - оки-сей в области валентных колебаний экзоциклической CHJ группы вызывает большие затруднения, связанные с возможностью перекрывания соответствующей полосы ( 3066 слг1) с полосами колебаний ароматических СН-связей нейтральной молекулы. СН-2 попадает в ту же область частот. [19]
Увеличение суммы интегралов перекрывания в случае тетраэдра № СЦ -, когда в связи участвует 26 электронов по сравнению с 28 в плоском квадрате ( 6 и 4 электрона соответственно локализованы на несвязывающих орбитах лигандов), можно объяснить более многочисленными возможностями перекрывания электронных облаков. [20]
Расстояние между различными поверхностями раздела должно быть несколько большим, чем pfe0 s или qhas из-за частичного перекрывания клубков. Учитывая возможность перекрывания клубков и принимая, что распределение сегментов является гауссовским, оказывается возможным оценить оптимальные расстояния между поверхностями разделов следующим образом. Таким образом, величина 0 55Й0 2 - 0 35А0 I 25h0 может рассматриваться как диаметр агрегата. Кроме того, такое расширение клубка может быть уменьшено из-за необходимости заполнения пространства между поверхностями раздела. Полученные экспериментальные данные ( см. ниже) указывают, что величина I 2h0 является разумной оценкой расстояния между поверхностями раздела. [21]
Таким образом, все ядра располагаются в одной плоскости. Существует также возможность перекрывания двух негибридизован-ных рг-орбиталей. [22]
Чтобы исключить возможность перекрывания пятен определяемых соединений и других алифатических спиртов, входящих в экстракт, пластинки опрыскивали реагентом Либермана-Бухарда, который готовили, добавляя 10 мл охлажденной льдом серной кислоты к холодной смеси 50 мл хлороформа и 50 мл уксусного ангидрида. [23]
Это кажущееся противоречие объясняется наличием дополнительного я-связывания в гофрированных сетках мышьяка, подобно наблюдаемому в плоских сетках графита. Однако, поскольку у мышьяка сетки гофрированные, появляется возможность дополнительного перекрывания р-орбиталей атомов, принадлежащих различным слоям, что не наблюдается у графита. Именно этот факт, а не чисто ван-дер-ваальсово взаимодействие объясняет дополнительное упрочение связей между слоями. Дополнительное перекрывание внутри сеток у мышьяка заметно сильнее, чем между сетками. [24]
По способу формирования МО отдаленно напоминают делокализован-ные ковалентные связи, с которыми мы знакомились при обсуждении эффектов сопряжения и концепции мезомерии. В соответствии с теорией МО концепция формирования делокализованной ковалентной связи предполагает возможность перекрывания АО всех атомов, образующих молекулу. [25]
 |
Освобождение кинетической энергии при диссоциации. [26] |
Следует также иметь в виду и другие трудности, отмеченные выше. Там, где приводятся точные значения для сложных молекул, даются величины ошибок [ часто 0 1 эВ ( 0 16 - 10 - 19 Дж) и менее ], рассчитываемых из разброса, но без учета систематических ошибок, связанных с использованием при расчетах эмпирических предположений и возможностью перекрывания процессов. [27]
Бензольные ядра дифенила в Конго красном не находятся точно в одной плоскости. Тем не менее угол между плоскостями этих ядер не настолько велик, чтобы полностью нарушить перекрывание л-электронных облаков, хотя взаимодействие обоих ядер и не является полным. Насколько важно сохранить хотя бы минимальную возможность перекрывания я-функций, видно из того, что заместители, располагающиеся в мета-положениях к азогруппам, еще больше нарушают одноплоскостное строение дифенильного остатка и такие красители полностью теряют субстантивные свойства. [28]
В ходе этих исследований были выявлены определенные химические особенности хинуклидиновых соединений, представляющих собой достаточно жестко закрепленную бициклическую систему с узловым атомом азота, где каждый из шестичленных циклов зафиксирован в форме ванны, обычно нехарактерной для насыщенных шестичленных систем. В отличие от алифатических и моноциклических аминов, а также от других 1-азабициклоалканов у хинуклидиновых соединений существенно ограничены кон-формационные изменения, связанные со свободным вращением атомов вокруг осей связей. Одним из проявлений жесткой фиксации хинуклидиновых молекул является специфический характер свободной электронной пары узлового атома азота, которая практически не испытывает экранирующего влияния соседних атомов водорода, стерически направлена по оси симметрии молекулы и практически ортогональна л-электронам кратных связей, если последние являются семициклическими в положении 2, эндоциклическими в положениях 2, / З ли включены в конденсированные с хи-нуклидином ароматические системы. Указанные особенности строения исключают в соединениях такого типа возможность перекрывания р - и я-орбиталей и возникновения мезомерных эффектов. В результате у хинуклидиновых производных влияние узлового атома азота на соседние ароматические и непредельные группы оказывается чисто индукционным, без участия сопряжения, что не наблюдается в других классах веществ. [29]
Однако так же, как порошковый метод утрачивает свою силу при низкой симметрии, метод вращения не пригоден при слишком больших элементарных ячейках. Отражения на каждой слоевой линии располагаются так тесно, что зачастую они перекрываются и разделить их оказывается невозможно. При этом слоевые линии содержат незначительное число пятен, так как в отражающее положение попадает меньше наборов плоскостей. Даже при небольшом угле колебания здесь все же существует возможность перекрывания некоторых отражений, и было бы гораздо удобнее, если бы в каком-нибудь методе это предотвращалось. [30]
Страницы: 1 2 3