Возможность - фракционирование
Cтраница 3
С другой стороны, если бы удалось достигнуть истинного равновесия или хотя бы достаточно близко подойти к равновесным условиям в течение экспериментально достижимого времени, то оказалось бы возможным проводить фракционирование в системах, включающих кристаллическую фазу, с высокой степенью избирательности. Мейер [7] показал, что критическим параметром, определяющим растворимость нормальных углеводородов, оказывается теплота их плавления ( 610 кал на одну группу СН2) и что можно ожидать высокой степени избирательности по молекулярным весам. Это теоретическое предположение удовлетворительно согласуется с величинами экспериментально определенных растворимостей углеводородов от Сз4Н7о до СвоН122 в декалине. Кроме того, в работе [7] указана возможность фракционирования кристаллических полимеров методом прямого экстрагирования. Практические трудности этого метода связаны главным образом с большим временем достижения условий, достаточно близких к равновесным. [31]
N и Я Е, то видно, что зависимость Rf от числа мономерных звеньев N ( молекулярной массы) полимера dRf / dN уменьшается с увеличением N, в то время как чувствитель - - ность Rf к составу со - полимера dRf / dKE при t - слабом изменении ( - ЯЕ) i растет с увеличением N. Приведенные выше результаты отчетлив о демонстрируют основные закономерности адсорбционной хроматографии полимеров, в том числе зависимость Rf от М полимера. Следует, однако, отметить, что в ряде работ [8, 12, 19, 53] высказывается недоумение по поводу возможности фракционирования полимера по М с помощью адсорбционной ТСХ. [33]
Часто применяются фторированные соединения, которые, являясь наиболее летучими из всех галогенных соединений, обладают также тем преимуществом, что фтор моноизотопен. Масс-спектр гексафторида серы, приведенный на рис. 25 [ 470а ], иллюстрирует возможность изучения относительной вероятности отрыва атомов фтора от различных изотопов серы. Органические соединения, содержащие несколько атомов галогена, удобно применять для сравнительных измерений. Подобные соединения обладают малоинтенсивным пиком, соответствующим молекулярным ионам, однако в их масс-спектрах интенсивны пики, отвечающие осколочным ионам. Значения интенсивности пиков масс 117 и 119 почти одинаковы ( 117 / 1191 022), что создает идеальные условия для регистрации колебаний в изотопном составе. Ионы, содержащие один атом брома, также образуют пару почти равных изотопных пиков. Для измерений распространенности изотопов применяются. Использование таких материалов в источниках с электронной бомбардировкой связано с испарением образца в источник при высокой температуре и с возможностью фракционирования. [34]
Страницы: 1 2 3