Изучение - молекулярная модель
Cтраница 1
Изучение молекулярных моделей показало, что после образования олигомера Gen - З стерическое экранирование реакционных центров резко возрастает, в результате чего дальнейший рост молекулы практически прекращается. Особенного внимания заслуживает тот факт, что эта высоко упорядоченная структура образуется в результате реакции, стохастической по своей природе, и что ограничение ее роста достигается автоматически, за счет возрастания пространственного ингибирования реакции после определенного числа, циклов ветвления. [1]
Изучение молекулярных моделей показало, что после образования олигомера Gen - З стерическое экранирование реакционных центров резко возрастает, в результате чего дальнейший рост молекулы практически прекращается. Особенного внимания заслуживает тот факт, что эта высоко упорядоченная структура образуется в результате реакции, стохастической по своей природе, и что ограничение ее роста достигается автоматически, за счет возрастания пространственного ингибирования реакции после определенного числа циклов ветвления. [2]
 |
Температурные зависимости химических сдвигов протонов при С-5, С-6 и С-1 уридин-5 - монофосфата ( УМФ в спектрах ПМР ( 100 МГц его растворов. [3] |
Изучение молекулярных моделей дает все основания считать, что в нуклеозидах и нуклеотидах основание может быть расположено в син - или ангы-положении по отношению к сахару, как это ниже показано для АМФ и ТМФ. [4]
Изучение молекулярных моделей показало, что после образования олигомера Gen - З стерическое экранирование реакционных центров резко возрастает, в результате чего дальнейший рост молекулы практически прекращается. Особенного внимания заслуживает тот факт, что эта высоко упорядоченная структура образуется в результате реакции, стохастической по своей природе, и что ограничение ее роста достигается автоматически, за счет возрастания пространственного ингибирования реакции после определенного числа циклов ветвления. [5]
После изучения молекулярных моделей было предсказано, что при облучении бензофенон-4 - пропионовокислого эфира За-холестано-ла ( 84) функционализация должна происходить при С-12, С-14 и С-7. Оле-фин получался путем отщепления водорода, связанного с С-14, и последующего дополнительного отщепления под действием образовавшегося радикала, что приводило к появлению двойной связи. [6]
После изучения молекулярных моделей было предсказано, что при облучении бензофенон-4 - пропионовокислого эфира Зсс-холестано-ла ( 84) функционализация должна происходить при С-12, С-14 и С-7. Оле-фин получался путем отщепления водорода, связанного с С-14, и последующего дополнительного отщепления под действием образовавшегося радикала, что приводило к появлению двойной связи. [7]
Причина этого выясняется при изучении молекулярных моделей; при п13 метиленовая цепь настолько коротка, что кольцо не может быть замкнуто, если допустить для группировки СО - - Салиф. [8]
Очевидно, что в случае 164 это требование выполняете не полностью. Изучение молекулярных моделей показывает что скручивание отдельных углерод-углеродных связей, особен но сильное в центральных фрагментах у Се - С8 и GIS-Cj. Поэтому энер гия делокализации недостаточна для стабилизации резонанс ного гибрида. В соответствии с этим спектр соединения, пр веденный на рис. IV. С, зависит о температуры. При повышении температуры происходит уширс ние и слияние резонансных сигналов, и при комнатной темпе ратуре наблюдаются только два синглета олефиновых протоно и АВ-система протонов метиленовых мостиков. Для внутренне динамики этой молекулы характерно, что синглет протонов положениях 7 и 14 не меняется с температурой. [9]
Особым путем, позволяющим избежать перекрывания внутренних атомов водорода, может служить замена направленных внутрь СН-групп атомами азота. При изучении молекулярных моделей Фишера - Хиршфельдера Блуд и Ноллер [15] нашли, что 1, 6-диазоциклодекапентаен ( XVI) почти не должен быть напряженным, а некоторое отклонение от плоскостности вследствие отталкивания неподеленных пар электронов атомов азота, вероятно, не может быть достаточным для заметного влияния на сопряжение и резонанс. Они отмечают, что структура XV.II может также вносить свой вклад в резонансный гибрид. [10]
Особым путем, позволяющим избежать перекрывания внутренних атомов водорода, может служить замена направленных внутрь СН-групп атомами азота. При изучении молекулярных моделей Фишера - Хиршфельдера Блуд и Ноллер [15] нашли, что 1, 6-диазоциклодекапентаен ( XVI) почти не должен быть напряженным, а некоторое отклонение от плоскостности вследствие отталкивания неподеленных пар электронов атомов азота, вероятно, не может быть достаточным для заметного влияния на сопряжение и резонанс. Они отмечают, что структура XVII может также вносить свой вклад в резонансный гибрид. [11]
С-О - связей примерно на 10 % по сравнению с С-С - снязями. Это сразу же обнаруживается при изучении молекулярных моделей [52, 54], а также подтверждается экспериментально [54, 58, 59] методом ПМР-спектроскопии. [12]
В подтверждение правильности структур, приписанных метил-ликоктонамату CDLXXVIII иметилоксиликоктонаматуСВЬХХ1Х, было найдено, что CDLXXVIII гидролизуется гораздо легче, чем CDLXXIX. Причина этого различия становится ясной лишь при изучении молекулярных моделей, которые показывают, что водород и метоксигруппа при G-6 вызывают большие пространственные затруднения по G-17 в случае CDLXXIX, чем в случае CDLXXVIII. Конфигурация карбоксильной группы при С-4 в метиловом эфире винатикойевой кислоты CDLXXX была установлена [245] путем определения скорости его омыления и сравнения со скоростью гидролиза метилового эфира подокарповой кислоты, в котором карбоксильная группа сильно затруднена, так как находится в г с-ориентации по отношению к ангулярной метильной группе. [13]
К по сравнению с ионом Na, даже если величины IgK приблизительно равны или меньше, чем соответствующие величины igK для краун-эфиров. Эти результаты можно объяснить хорошо согласующимся координированием иона калия валиномицином. Изучение молекулярных моделей показывает, что донорные атомы кислорода карбонильных и эфирных групп валиномицина пространственно координируют с ионом калия. [14]
 |
Величины lgKt и lgK2 комплексов типа 2. 1 в метаноле при 25 С [ 241. [15] |
Страницы: 1 2