Изучение - молекулярная модель
Cтраница 2
К по сравнению с ионом Na, даже если величины IgK приблизительно равны или меньше, чем соответствующие величины igK для краун-эфиров. Изучение молекулярных моделей показывает, что донорные атомы кислорода карбонильных и эфирных групп валиномицина пространственно координируют с ионом калия. [16]
В комплексе циклоамилозы и соединения 12.5 с циклоами-лозой связана скорее ацильная группа соединения 12.5, а не уходящая группа субстрата. Скорость ацилирования циклогеп-таамилозы под действием соединения 12.5 возрастает в 750 000 раз и становится сопоставимой со скоростью ацилирования фермента химотрипсина под действием п-нитрофенилаце-тата. Значительно более высокая скорость активации соединения 12.5 циклоамилозой по сравнению со скоростью активации х-грег-бутилфенилацетата под действием циклогептаамилозы ( 260-кратное ускорение) обусловлено, по-видимому, структурной перестройкой комплекса при переходе от основного к переходному состоянию. Изучение молекулярных моделей показывает, что соединение 12.5 может трансформироваться в тетра-эдрический промежуточный продукт с полным сохранением оптимальной геометрии для связывания в полости циклоамилозы. [17]
Сравнивая протонные химические сдвиги 1 6 8 13 - б с-метано [14] аннулена ( 31) и данные для 1 6-метано [10] аннулена, можно прийти к заключению, что в 31 нет кольцевого тока, существование которого можно предполагать, исходя из числа jt - электронов. Как показывает изучение молекулярных моделей, между центрами 6, 7, 8 и 13, 14, 1 происходит сильное скручивание углерод-углеродных связей, которое настолько затрудняет эффективное перекрывание 2рг - орбиталей углерода, что здесь впервые соединение, имеющее число л-электронов, точно соответствующее правилу ароматичности Хюккеля, проявляет олефиновые свойства. Позднее мы еще вернемся к этой интересной молекуле. [18]
 |
Потеря массы образцами полифениленоксида114. [19] |
Вероятно, это объясняется тем, что связи С - С1 и С-Вг являются наиболее слабыми в макромолекуле, и их разложение о инициирует разложение полимера. Возможно, что пониженная стабильность полимеров, содержащих заместители в кольце, связана также с торможением внутреннего вращения, что затрудняет рассеяние тепловой энергии. Особенно большое значение это может иметь-для дибром - и тетрахлорпроизводных, поскольку изучение молекулярных моделей показывает, что в жестких молекулах невозможно вращение около атомов кислорода. [20]
 |
Ароматические сополиамиды упорядоченного строения 7 - 5. [21] |
В группу с более низкой термостойкостью входят полимеры, имеющие в своем составе хотя бы один компонент со связями в орто-положении. Во второй группе термостойкость возрастает при замене мета-мета-связей в цепи полимера на связи мета-пара - и далее на пара-пара-связи. Пониженная стойкость полимеров с орто-связями, возможно, обусловлена тем, что в таких системах из-за стерических препятствий затрудняется вращение и увеличивается возможность образования внутримолекулярных водородных связей, что может благоприятствовать разрыву полимерной цепи. Несмотря на то что более низкий молекулярный вес полимеров с орто-связями также может влиять на термическую стойкость, как показывает изучение молекулярных моделей, возрастание стерических затруднений в данном случае представляет собой реальный факт. [22]
 |
Структура дву-спиральиой матрицы ДНК и растущего конца РНК при действии РНК-полимеразы. [23] |
Известно, что расщепление фосфо-эфирной связи идет через промежуточное состояние, в котором пять кова-лентных связей атома Р находятся в тригональной бипирамидальной кон-фигурации. Образование промежуточной системы / / требует энергии; напротив, выделение пирофосфата освобождает свободную энергию. Модель исходит из представления о перекрывании обеих стадий. Локальный переход Б - формы в Л - форму во время действия полимеразы может индуцироваться удалением молекул воды из участка ДНК, связанного с ферментом, что благоприятствует поликонденсации нуклеотидов. Как показывает изучение молекулярных моделей, не г стерических препятствий для выхода основания в одной цепи ДНК из гликозидной выем ки в Л - форме ДНК после разрыва водородных связей с основанием комплементарной цепи. При этом конформация второй цепи не меняется. [24]
Страницы: 1 2