Cтраница 1
Изучение изотопного обмена галоидами галоидных алкилов с солями галоидоводородных кислот показало, что на скорость обмена влияет природа растворителя, степень диссоциации в нем щелочного галогенида, полярность растворителя. Это говорит о протекании реакции по схеме 5 нуклеофильного замещения. [1]
Изучение изотопного обмена хлором 36С1 между РС15 и С12 в растворе ССЦ показало, что имеет место быстрый обмен трех атомов хлора в молекуле РС15 и значительно более медленный обмен двух других атомов. Очевидно, что быстро обмениваются экваториальные атомы и медленно - осевые. [2]
Изучение изотопного обмена с применением кислых и основных растворителей может служить, наряду с другими химическими и физическими методами, для исследования взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах органических веществ, поскольку распределение электронной плотности в молекуле определяет относительную скорость замещения водорода на его изотоп в разных частях молекулы и оно неодинаково сказывается в зависимости от того, участвует ли в реакции электронодонорный или электроноакцепторный реагент. [3]
Изучение изотопного обмена в комплексных соединениях с центральным атомом, отличным от платины ( П) и платины ( 1У), дало объяснение наблюдаемому различию в величине трансвлияния одних и тех же лигандов. Оказалось, что величина транс-активности некоторых сложных лигандов изменяется в зависимости от способа их связи с центральным атомом. [4]
Изучение изотопного обмена в некоторых изополисоединениях вольфрама и серы. [5]
Изучение изотопного обмена между твердым телом и газом играет большую роль при выяснении механизма химических и физических процессов, происходящих в гетерогенных системах. В первую очередь это относится к таким процессам, как адсорбция и гетерогенный катализ. [6]
Изучение изотопного обмена позволяет судить и о характере связи. Так, используя радиоактивную серу 36S, выявили наличие обмена в связях С S в органических соединениях и отсутствие обмена в связях Р S, что было объяснено меньшей поляризуемостью во втором типе связи. Один и тот же заместитель в углеродной цепочке и длина цепи оказывают в таких случаях противоположное влияние на прочность связи. Так, радиоактивный изотоп иода помог изучить обмен в галоидзамещенных насыщенных углеводородах различного строения. Опыты показали, что усложнение скелета алифатического углеводорода или переход от нормального строения к изомерному приводят к резкому уменьшению скорости ионных реакций и к увеличению скорости атомных. [7]
Изучение изотопного обмена водорода в кетонах [116-118] ( в метаноле или водном диоксане) показало, что наибольшая скорость обмена наблюдается у ацетофенона, енолят-ион которого стабилизирован фенильной группой. В метилциклоалкилкетонах обмен в метильной группе происходит в 10 - 20 раз быстрее, чем в циклоалкильных. Очень медленно обменивается циклопропильный водород в метилциклопропилкетоне. В кетонах более активен атом водорода циклопропановых соединений, а в соединениях, содержащих группы CN, CF3 и PhS03 - атомы водорода в соединениях с открытой цепью. Кинетический изотопный эффект в циклопропановых соединениях недостаточно велик, чтобы с уверенностью можно было говорить о переносе протона, как о лимитирующей стадии. [8]
Изучение изотопного обмена водорода в насыщенных углеводородах разного строения в подобных условиях представляется важной задачей, поскольку относительно их реакционной способности но отношению к нуклеофильным реагентам почти ничего неизвестно. [9]
Изучение изотопного обмена водорода в аммиаке на дейтерий показало, что эта реакция протекает на железном катализаторе, применяемом для синтеза аммиака, даже при обычной температуре. Повидимому, она включает стадии активированной адсорбции молекул дейтерия, их диссоциации, взаимодействия адсорбированных продуктов диссоциации с аммиаком и десорбции образовавшегося продукта замещения. [10]
Изучению изотопного обмена лигандов в комплексных ионах посвящено много работ, в которых раскрываются некоторые важные особенности структуры и характера связей в комплексах. [11]
Изучению изотопного обмена водорода в боковой цепи алкилбензолов посвящено множество работ. Эти соединения сравнительно легко обменивают водород в а-положении к фенильной группе, поэтому на их примере удобно отрабатывать методику изучения водородного обмена. [12]
При изучении изотопного обмена обычно принимают, что изотопы химически тождественны ( см. стр. Поэтому может возникнуть вопрос о термодинамическом обосновании реакции обмена. Однако при равновесии, когда все изотопы равномерно распределены между реагирующими веществами, энтропия системы, в которой произошел обмен, больше, чем энтропия исходной системы, в которой изотопы распределены неравномерно. [13]
При изучении изотопного обмена в ДМСО бензильных ртутноорга-нических соединений ( менее реакционноспоеобных в 5Е - реакциях, чем эфиры а-броммеркурфенилуксусной кислоты) было найдено. [14]
При изучении изотопного обмена водорода бензальфторида-а - d ( t) ( & D / A: T 2 9) и Э - фторфлуорена-9 - d ( t) ( k0 / kT 1 9) Стрейтви-зер [98] показал, что в системе MeOH / MeONa скорость изотопного обмена 9-фторфлуорена в 8 раз меньше скорости обмена незамещенного флуорена, а скорость обмена бензальфторида в системе LiCHА / СНА в 104 раз больше скорости обмена толуола. [15]