Cтраница 2
При изучении изотопного обмена кислорода газовой фазы с кислородом твердой фазы окисной системы Bi-Mo установлено [325], что при температуре 350 - 550 С степень обмена увеличивается при переходе от МоО3 к Bi2O3, причем в обмене участвует кислород с поверхности и из объема твердой фазы. [16]
На основании изучения изотопного обмена установлено, что этилен с BF3 не образует а-комплекса, тогда как полярные оле-фины дают а - и я-комплексы, которые и участвуют в реакции алкилирования. [17]
Для каких целей используется изучение изотопного обмена. [18]
Дана схема прибора для изучения изотопного обмена. [19]
Наибольшее число опытов по изучению изотопного обмена в гетерогенных системах выполнено с помощью галогенидов серебра. [20]
Уже в первом исследовании по изучению изотопного обмена брома в бромоплатините и бромоплатинате калия был получен ряд принципиально важных выводов. Так, было установлено, что несмотря на большую прочность комплексных ионов их внутренняя сфера лабильна, атомы брома оказались равноценными. Следовательно, экспериментально показано отсутствие различия ме-у главной и побочной валентностями. Эти же резуль-показали, что все координаты в октаэдрическом ком-платины ( IV) равноценны. [21]
Важная информация была получена43 при изучении изотопного обмена в диметилсульфоксиде оптически активного этилового эфира а-броммеркурфенилуксусной кислоты. Этот субстрат имеет значительное преимущество перед ранее применявшимися диастереомер-ными 1-ментиловымиэфирамитой же кислоты44, поскольку содержит единственный центр асимметрии, у которого и происходит замещение в процессе изотопного обмена. Мономолекулярный изотопный обмен происходит с рацемизацией. Более того, даже в отсутствие бромной ртути энантиомер рацемизуется в диметилсульфоксиде, причем поляриметрическая константа всего на 10 % меньше, чем радиохимическая. Это, по-видимому, означает, что ионная пара является достаточно рыхлой, и скрытый карбанион сразу же рацемизуется. Вероятно, важную роль играет рассредоточение отрицательного заряда за счет эффектов замещающих групп. Таким образом, при механизме SEl происходит рацемизация, а при механизме SE2 - - полное сохранение конфигурации ( см. также гл. [22]
Тот же изотоп находит применение для изучения изотопного обмена в химии. [23]
Кроме того были поставлены опыты по изучению изотопного обмена в системах Sb ( C6H5) 3Cl2 - Sb Cl3 и Sb ( CaH5) 3Cl2 - Sb Cl как в эфирной, так и в спиртовой среде. [24]
Изложенный в докладе материал показывает, что изучение изотопного обмена водорода с применением основных и кислых растворителей может служить ценным методом исследования реакционной способности органических веществ и взаимного влияния атомов в их молекулах. [25]
В настоящем сообщении излагаются некоторые предварительные результаты изучения изотопного обмена у ртутноорганических соединений ароматического, непредельного и предельного рядов. [26]
В дальнейшем образование азотистого ангидрида было подтверждено изучением изотопного обмена 18О между азотистой кислотой. Эти наблюдения вместе взятые надежно доказывают - что нитрозирующей частицей является азотистый ангидрид. [27]
Крам, Кингсбери и Рикборн [49] при изучении изотопного обмена 2-фенил-бутана ( & H / & D 3) и метил - ( а-фенилэтилового) эфира ( & H / & D 1 7) в ДМСО обнаружили сравнительно низкий первичный изотопный эффект; это означает, что между процессами обмена в ДМСО и циклогексиламине с точки зрения механизма имеются важные различия. Эти авторы предложили ( для ДМСО) схему, в которой mpem - бутилат-анион удаляет изотоп водорода от углеводорода с промежуточным образованием комплекса с водородной связью. [28]
Диссоциация молекул внутрисферных аминов может быть доказана путем изучения изотопного обмена с тяжелой водой. [29]
Следует посмотреть, что происходит дальше в области изучения изотопного обмена в комплексах. Применение радиоактивных индикаторов, как выяснилось, имеет ряд ограничений. Во-первых, метод оказался бессильным в случае очень быстрых реакций, во-вторых, в некоторых системах, особенно в системах, содержащих органические компоненты, обнаруживается влияние излучения самого радиоактивного изотопа. [30]