Cтраница 3
Таким образом, пиролитический синтез является чрезвычайно перспективным способом получения кремнийорганических мономеров как в лабораторных, так и в промышленных условиях и обладает обширными синтетическими возможностями. [31]
Как и в предыдущих выпусках, примерам синтезов предпосылается материал читаемого в Московском университете лекционного курса Синтетические методы органической химии, задача которого - в сжатом виде дать представление о синтетических возможностях каждого метода. [32]
Как и в предыдущих выпусках, примерам синтезов предпосылается материал читаемого в Московском университете лекционного курса Синтетические методы органической химии, задачей которого является в возможно сжатом виде дать представление о синтетических возможностях каждого метода. [33]
Хотя большинство фактов из области химии хлоргидринов были хорошо известны уже в течение по крайней мере полустолетия, все же только изменение промышленных условий и развитие крекинга нефтяных продуктов обусловили рост интереса к синтетическим возможностям 1 2-хлоргидринов. [34]
Как и для предыдущей группы комплексов с - конфигурацией металла в ряду соединений металлов подгруппы кобальта, прочность связи металл - олефин нарастает сверху вниз по подгруппе [33], о чем уже говорилось при обсуждении синтетических возможностей. [35]
В обзоре рассматриваются реакции [ it2 ъг ] -, [ и2 и43 - и [ п ш ] - циклоприсоединения с участием алленов. Большое внимание уделено синтетическим возможностям указанных реакций, позволяющих получать производные мети-ленииклопропана, метиленциклобутана и гетероциклических соединений. Обсуждаются два возможных механизма этих процессов: согласованный и несогласованный, включающий образование нестабильных промежуточных частиц - биради-калов или цвиттер-ионов. [36]
Реакции с алкенами являются одними из наиболее изученных из всех многочисленных реакций нитренов. Интерес к ним обусловлен не только синтетическими возможностями подхода к замещенным этилениминам, но и высокой реакционной способностью кратных связей в различных полимерах. [37]
Значительный вклад в изучение диенового синтеза внесли советские ученые И. Н. Назаров, Б. А. Арбузов, А. Ф. Платэ и другие. Интерес к этой реакции объясняется, во-первых, ее богатейшими синтетическими возможностями, что хорошо раскрыто в монографии А. С. Онищенко Диеновый синтез, вышедшей в свет в 1963 г., и, во-вторых, использованием этой реакции для развития теории переходного состояния. [38]
Целесообразность выбора того или иного метода синтеза определяется целевым назначением конечного продукта. Таким образом, на примере получения триметилгаллия высокой степени чистоты можно видеть, что сочетание синтетических возможностей химии МОС и методов очистки позволяет получать соединения высокой степени чистоты. В табл. 2 приведены некоторые примеры получения особо чистых МОС. [39]
Реакции ацетилендикарбоновой кислоты и ее сложных эфиров весьма интересны, так как эти соединения вступают в очень большое число реакций присоединения. Многие из этих реакций протекают необычно, однако выбор реакций, рассматриваемых в этом разделе, основан на их синтетических возможностях. [40]
В случае азааналога 1 3-дикетона ( 2-амино - 4-иминоперфторпент - 2-ена 45) взаимодействие с этилендиамином в спирте приводит к 5 7-бис ( трифторме-тил) - 6-фтор - 2 3-дигидро - 1Н - 1 4-диазепину 46, а взаимодействие с диэтилен-триамином дает нетривиальный результат - образование 1 9-бис ( трифторме-тил) - 3 4 6 7-тетрагидро - 2Н - пиразино - [ 1 2-а ] пиразина 47 [102], структура которого подтверждена методом рентгеноструктурного анализа. В последнем случае образование идет через макроциклическое соединение 48, в котором осуществляется внутримолекулярная реакция нуклеофильного замещения атома фтора аминогруппой этилендиаминового фрагмента. Это указывает на возможность проявления синтетических возможностей аналогичных фторалкилсодержащих 1 3-аминовинилкетонов. [41]
В этой главе подобные случаи окисления не рассматриваются. Основное внимание уделяется реакциям, в процессе которых действию окислителя подвергается основа органической молекулы - се углеродный скелет. Такой выбор обусловлен стремлением дать представление о синтетических возможностях, которые представляют реакции окисления в применении к важнейшим классам органических соединений. В соответствии с этим в основу систематизации материала положена природа окисляемых веществ. [42]
Благодаря большому количеству структурных элементов, которые можно рассматривать как 1 3-диполи, циклоприсоединение типа 3 2 - 5 открывает большие возможности для получения пятичленных гетероциклических систем. Представителями 1 3-ди-полей служат нитрилилиды ( III), нитрилимины ( IV), нитрилок-сиды ( стр. Как видно из приведенных ниже примеров, диапазон синтетических возможностей в случае реакции циклоприсоединения огромен. [43]
Другой метод, позволяющий задержать конденсацию на первой стадии, состоит в проведении реакции в присутствии хлористого водорода, который превращает карбинолы или карбониевые ионы в соответствующие хлориды. Образующиеся хлорметильные производные менее реакционноспособны, чем спирты, поэтому они могут быть выделены в строго контролируемых условиях. Большое практическое значение этой реакции определяется высокой реакционной способностью и большими синтетическими возможностями хлорметильной группы. [44]
Существенное отличие рассматриваемого в этой главе способа состоит, однако, в том, что промежуточное би - или полициклическое соединение уже содержит в качестве структурного фрагмента многочленный цикл. Эта особенность, вообще говоря, не является преимуществом метода. Однако, как будет видно из дальнейшего, он по сравнению с существующими создает ряд дополнительных синтетических возможностей, которые делают его весьма ценным для препаративного применения. Ниже обсуждается синтез макро-циклических соединений па основе тиофена с использованием аци-лоиновой конденсации, реакции внутримолекулярного ацилиро-вания хлорангидридов со-тиенилалкановых кислот и внутримолекулярного алкилирования некоторых эфиров ю-галоидалкилза-мещенных теноилуксусных кислот. [45]