Возмущение - уровни
Cтраница 2
Эти расхождения вызваны, по мнению Дугласа и Шарма, тем, что в их работе не учитывались резонансное возмущение уровней и кубические члены в выражении для энергии колебательных уровней. [16]
 |
Свободные термы для различных гГ - ионов. [17] |
Схема / j - взаимодействия применяется в том случае, когда результатом спин-орбитального взаимодействия являются большие по величине расщепления, а электрон-электронные взаимодействия достаточно малы, чтобы их рассматривать как возмущение спин-орбитальных уровней. К / - / - схеме обычно прибегают при изучении редкоземельных элементов и ионов третьего ряда переходных металлов. Отдельные j суммируются и дают вектор J полного углового момента атома. [18]
Вероятно, не существует очень близкой взаимосвязи между этой разностью энергий в самом атоме углерода и энергией, требующейся для повышения 2я - электрона при образовании соединения типа СН4, так как возмущение уровней энергии углерода атомами водорода должно быть исключительно велико. Эта энергия повышения была бы более чем компенсирована энергией, выделяющейся вовремя образования двух добавочных ковалентных связей. [19]
Они вычислили матричные элементы в схеме нулевого порядка, а отсюда получили при помощи правила диагональных сумм ( точно так же, как и при вычислении электростатических энергий в гл. VII) возмущение уровней энергии для связи Ресселя - Саундерса, В случае конфигурации рър все электроны вне заполненных оболочек имеют одну и ту же четность, так что диагональные матричные элементы S образуются только благодаря взаимодействиям заполненных s - оболочек с р-электро-нами; они являются одинаковыми для всех состояний этой конфигурации. Таким образом, в переходе р5р - p5s синглетные линии будут смещены на 0 0195 см-1 больше, чем триплетные линии. Это находится в согласии с наблюдениями Нагаока и Мишима 2), хотя теоретическое значение абсолютных смещений слишком мало. [20]
В жидком и твердом состоянии на спектр молекулы влияет межмолекулярное взаимодействие. При растворении или сжижении происходит беспорядочное возмущение уровней энергии молекулы за счет силового поля среды. Это приводит, с одной стороны, к исчезновению вращательной структуры и расширению полос, с другой - к смещению частот в спектре. [21]
В случаях Hg и A1II сверхтонкая структура сравнима с обычным спин-орбитальным и электростатическим расщеплением. Это делает необходимым более точные вычисления ядерного возмущения уровней. Они были детально рассмотрены Гауд-смитом и Вечером а), получившими удовлетворительные результаты. [22]
Симметрия контура для всех трех линий одинакова. Отклонение экспериментального допплеровского контура от теоретического говорит о наличии возмущений уровней, возникающих от причин, не связанных с эффектом Допплера. [23]
Изложенные в разделе II, гл. II методы небесной механики в сочетании с квантовыми условиями позволяют вычислить возмущения уровней энергии, создаваемые внешними электрическими или магнитными полями. Такое вычисление значительно упрощается при использовании двух теорем, которые мы вынуждены привести здесь без доказательства. [24]
Однако положение существенно изменяется, если имеет место резонанс Ферми ( см. гл. Как мы видели ранее, если состояния 2 - - и vfc имеют одинаковую симметрию, то происходит возмущение уровней энергии и одновременно изменение собственных функций. [25]
Спектр излучения монохроматического источника искажается добавочными возбуждениями атомов. Наличие электрических и магнитных полей в газовом разряде, нагревание, соударение излучающих атомов с другими являются причинами возмущения уровней и, следовательно, расширения линии и смещения максимума контура по шкале частот. [26]
На примере молекулы СО2 Ферми [322] впэрвые показал, что такой резонанс приводит к возмущениям уровней анергии, весьма аналогичным колебательным возмущениям в спектрах двухатомных молекул ( см. Молекулярные спектры I, гл. Единственное существенное различие состоит в том, что в двухатомных молекулах могут обладать близкой энергией и поэтому возмущать друг друга только колебательные уровни разных электронных состояний, тогда как в данном случае это может иметь место и для двух колебательных уровней одного и того же электронного состояния. В двухатомных молекулах причиной возмущения уровней является взаимодействие колебательного и электронного движения. [27]
Как уже упоминалось в разд. IV, Б, ферроцен оказался первым комплексом, для которого удалось определить знак градиента электрического поля по спектру поликристаллического образца путем возмущения квадрупольных линий в сильном внешнем магнитном поле. Сопоставление с ожидаемым теоретически видом спектра ( рис. 11) при возмущении уровней в магнитном поле однозначно показывает, что градиент электрического поля имеет положительный знак. [28]
Ударная теория во всех ее вариантах рассматривает излучающий атом как осциллятор, колебания которого возмущены внешним воздействием. С кван-товомеханической точки зрения внешние причины возмущают энергетические уровни атомов; только в результате возмущения уровней изменяется частота линии, испускаемой при переходе между ними. [29]
Основные разногласия в области оптической активности вызывает вопрос о происхождении вращательной силы. Однако Сугано [69] на основе рассмотрения симметрии показал, что предлагаемое Моффитом d - - р-смешение не может привести к появлению оптической активности. Тем не менее многочисленные расчеты [70-72], проведенные для трисхелатных комплексов, основываются на предположении о тригональном возмущении октаэд-рических уровней, что за исключением отдельных деталей не отличается от подхода, развитого в работах Моффита. [30]
Страницы: 1 2 3