Возмущение - второе - порядок
Cтраница 2
Заметим, что теория возмущений второго порядка, разработанная Лондоном, приводит к парной аддитивности для межатомных взаимодействий - отклонение от парной аддитивности возникает только в третьем порядке теории возмущений. [17]
Выведите выражение для энергии возмущения второго порядка для соединения двух радикалов нечетных альтер-нантных углеводородов R и S, ( а) используя невозмущенные МО в R и S, ( б) заменяя несвязывающие МО на комбинации, к которым приводит теория возмущений первого порядка. [18]
Как мы уже знаем, возмущение второго порядка автоматически включается в энергию новой существенно ординарной связи. Такое альтернативное рассмотрение подтверждает наше представление об этих соединениях как о незначительно возмущенных моноцикличееких полиенах; оно применимо также к некоторым другим типам не-альтернантных систем, например к изображенным ниже углеводородам I-IV. Каждый из этих углеводородов может быть образован, как показано, путем внутримолекулярного соединения из циклического полиена. Все новые связи соединяют пары атомов с одинаковой четностью и поэтому не должны приводить к существенным изменениям в энергии я-электронов. Соединения такого типа с 4 / г-членньщ периметром ( например, I и III) должны, таким образом, быть антиароматическими. [19]
Значение, полученное в теории возмущений второго порядка, очень близко к предельному, однако здесь существенны поправки высших порядков. [20]
В этом случае е называют возмущением второго порядка. [21]
Сумма в уравнении (2.144) называется возмущением второго порядка. [22]
В работе Волкова [6] методом теории возмущений второго порядка рассмотрен общий случай, когда параметр асимметрии не равен нулю, а направление осей тензора градиента поля не определено. В случае, когда величины e2Qq и g NH соизмеримы, методами теории возмущений пользоваться нельзя. В принципе напряженность магнитного поля можно сделать достаточно малой, чтобы для расчетов можно было воспользоваться методом возмущений, однако при этом линии ЯКР вследствие очень низкого отношения сигнала к шуму могут оказаться настолько слабыми, что их нельзя будет обнаружить на опыте, тогда как в сильных магнитных полях резонансные линии вполне заметны. Тензор квадрупольного расщепления можно определить по методу [7], несколько напоминающему описанный выше метод нулевого расщепления. [23]
Выражение для энергии было получено Реннером методом возмущений второго порядка, причем расщепление V - V вводилось как возмущение потенциальной энергии первоначально невозмущенного осциллятора. [24]
В более высоком теоретическом приближении могут иметь значение возмущения второго порядка между различными колебательными движениями, если выполняются определенные условия симметрии. Однако этот тип возмущения учитывается редко, так как уровни различных колебаний обычно достаточно далеко удалены друг от друга. [25]
Последовательное включение двух дифференцирующих устройств позволяет получать производную от возмущения второго порядка. [26]
Взаимодействия второго типа менее важны, поскольку это уже возмущение второго порядка. Они также могут влиять только на одноэлектронные свойства молекулы, так как включают взаимодействие орбиталей, целиком заполненных электронами. [27]
Диагональные члены (44.12) дают как раз обычное для теории возмущений второго порядка выражение энергии взаимодействия. Этот результат несколько оправдывает использование теории возмущении в случае сильных взаимодействий при условии, что рассматриваются фонолы только больших длин волн. Однако несомненно, что если взаимодействие велико, то приближение, учитывающее только диагональные члены, довольно грубое. [28]
Рассмотрим теперь трехчастичные взаимодействия между ионами при помощи теории возмущений второго порядка. Мы должны вычислить энергию взаимодействия, выражаемую формулой ( 6), но не для трех атомов, а для трех ионов, образующих треугольник. [29]
Диагональные члены (44.12) дают как раз обычное для теории возмущений второго порядка выражение энергии взаимодействия. Этот результат несколько оправдывает использование теории возмущений в случае сильных взаимодействий при условии, что рассматриваются фононы только больших длин волн. Однако несомненно, что если взаимодействие велико, то приближение, учитывающее только диагональные члены, довольно грубое. [30]
Страницы: 1 2 3 4