Cтраница 2
Особенно важную роль играет соотношение исходных веществ в линейной поликонденсации, что впервые было отмечено Рафиковым, Коршаком и Пинки-ной [35] при изучении поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой. [16]
Поликонденсация в расплаве является наиболее изученным и наиболее широко применяемым в настоящее время промышленным способом поликонденсации. Именно при изучении поликонденсации в расплаве были установлены важнейшие общие особенности поликонденсационных процессов. [17]
Вообще же, степень изомеризации малеиновой кислоты в фумаровую в процессе синтеза полиэфиров в значительной степени определяется условиями проведения процесса: температурой и продолжительностью реакции, кислотностью среды, химической природой исходных мономеров. Так, при изучении поликонденсации малеинового ангидрида с этилен -, диэтилен -, 1 2-пропи-лен - и 1 3-бутиленгликолями при 160 - 175 С в течение 12 - 14 час. [19]
Помимо всех указанных ранее условий, протекание процесса получения полиамидокислоты зависит от природы реагирующих веществ. Так, при изучении поликонденсации пиромеллито-вого диангидрида с различными диаминами [13] было показано, что амины располагаются в следующий ряд по своей активности в реакции образования полиамидокислоты: гексаметиленди-амин декаметилендиамин 4 4 -диаминодифенилметан 4 4 -диаминодифениловый эфир я-фенилендиамин лг-фенилен-диамин л ( - толуилендиамин, 4 4 -диамино - 3 3 -диметилдифенил-метан 4 4 -диаминодифенилсульфон. [20]
Несмотря на то, что кинетика и механизм реакций поликонденсации недостаточно полно изучены, основные закономерности двух частных типов этих реакций-полиэтерификации и полиамидирования-явились после периода разведочных работ предметом многочисленных экспериментальных и теоретических исследований; установленные при этом закономерности, по всей вероятности, могут быть применены и к другим реакциям поликонденсации. Полиэтерификация и в несколько меньшей степени полиамидирование оказались удобными реакциями для изучения поликонденсации; в этом случае за ходом подобных реакций можно следить, определяя концевые группы и вязкость расплава. [21]