Cтраница 4
Несмотря на то что связи между аппретом и поверхностью наполнителя подвержены гидролизу, обратимый характер этой реакции препятствует полной потере адгезии, пока модифицированная силаном смола сохраняет целостность на межфазной границе. Под воздействием осевых или тангенциальных напряжений обратимые связи рвутся и восстанавливаются в соседних точках. Благодаря этому сохраняется подвижность молекул в двух направлениях вдоль поверхности стеклянного волокна и происходит релаксация напряжений без ухудшения адгезии. Динамическое равновесие процесса гидролиза не только предотвращает разрушительное действие воды, но делает необходимым ее присутствие на гидрофильной поверхности раздела для релаксации термических напряжений, возникающих при охлаждении стеклопластика. [46]
В производстве ремней применяют хлопчатобумажную ткань ОТ-40. Синтетические волокна способствуют значительному увеличению устойчивости ткани к износу, но, с другой стороны, вызывают ухудшение адгезии ее к резине; кроме того, вследствие усадки синтетических волокон происходит некоторая деформация сечения ремня в процессе вулканизации. Ввиду этого для смешанной оберточной ткани из хлопкового и полиамидного волокна ( ткань смеска) установлено оптимальное содержание синтетического волокна, при котором повышается устойчивость ткани к износу без значительного ухудшения других свойств. [47]
![]() |
Типы конструкций поверхностной обработки покрытий. 146. [48] |
Аргументируется это положение тем, что поверхность раздела каменного материала, закрепляемого на покрытии посредством вяжущего, подвержена напряжениям сдвигов и ударов под действием интенсивного движения. Чрезмерно эластичное вяжущее при этом будет вести себя как хрупкое эластичное тело и на поверхности раздела вяжущее / каменный материал неизбежно возникновение разрывов. Кроме того, излишек полимера в вяжущем может затруднять смачиваемость поверхности каменного материала, что приведет к ухудшению адгезии. С учетом этих соображений необходимо более тщательно и взвешенно подходить к вопросам модификации битумов, которые используются в процессах производства эмульсий для поверхностных обработок. [49]
Для надежного сцепления газопламенных покрытий с металлической подложкой последняя должна быть не только чистой, но и обладать достаточно высокой поверхностной активностью, которая в большой степени зависит от степени шероховатости подложки. Длительный разрыв во времени между пескоструйной очисткой и металлизацией вызывает окисление и загрязнение металлической подложки, а следовательно, и ухудшение адгезии. [50]
Ощутимо также выросли условная прочность при растяжении и относительное удлинение при разрыве. Резко возросло сопротивление раздиру и стойкость к тепловому старению. Исходная прочность связи с металлокор-дом осталась практически той же, что и в резине с резорцином, но при повышенном содержании серы в тиарезе заметно ухудшение адгезии. Некоторое снижение исходной величины адгезии при использовании тиареза с увеличенным содержанием серы с успехом компенсируется лучшими показателями прочности связи после влажного старения и при повышенной температуре, то есть в тех условиях, при которых работает брекер шины. [51]
Получены данные о влиянии природы непористых подложек ( например, стекла), черной и синей красок на кинетику нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из акрилового латекса БМ. Наиболее быстро процесс формирования заканчивается на синем подслое. Применение подслоя из краски сопровождается понижением внутренних напряжений. Ухудшение адгезии покрытия к подслою связано с тем, что в состав офсетных красок входят полимеризующиеся композиционные олифы на основе канифольно-малеиновой или фенолоформальдегидных смол [122], содержащие значительно меньшее число активных групп, способных специфически взаимодействовать с латексным покрытием. [53]
Отличительной особенностью покрытий на основе силиконовых смол является их способность значительно лучше противостоять действию высоких температур, чем обычные органические смолы линейного строения, описанные в предыдущих главах. Некоторые пигментированные силиконовые покрытия выдерживают нагревание до 260 по крайней мере в течение 1000 час. При температуре около 340 и выше происходит вследствие окисления разрушение органических радикалов с образованием в остатке двуокиси кремния. Цвет и блеск силиконовых покрытий хорошо сохраняются при температурах до 230, но при этом происходит некоторое ухудшение адгезии. Силиконовые покрытия обладают хорошей атмосферо-стойкостью и стойкостью к действию воды и химикатов. Некоторые из них весьма чувствительны к действию ароматических углеводородов. [54]
Для удаления лакокрасочных покрытий применяют смывки, а также некоторые эмульсии. Как правило, смывки состоят из органических растворителей, загустителей, замедлителей испарения и эмульгаторов. Чтобы смывки, наносимые на поверхности, не стекали, их загущают введением некоторых высокомолекулярных продуктов, например, нитроцеллюлозы, этилцеллюлозы, ме-тилцеллюлозы, а для замедления улетучивания в смывки вводят небольшие количества воскообразных веществ, чаще всего парафин. Существенный недостаток такой добавки заключается в промывке поверхности чистыми органическими растворителями от возможных остатков парафина, способствующих ухудшению адгезии. [55]
Шлифовка и полировка поверхности сильно влияют на свойства поверхности. Принято считать, что шероховатая поверхность создаетблагоприятныеусловия для хорошей адгезии лакокрасочной пленки; однако сказанное справедливо только при соблюдении условий, при которых исключена возможность нахождения пузырьков воздуха в углублениях поверхности или попадания их в покрываемый слой. В присутствии пузырьков воздуха на покрываемой поверхности адгезия пленки ухудшается. Случайные следы жира и других загрязнений снижают смачиваемость твердой поверхности и содействуют увеличению краевого угла с лакокрасочным материалом, что также ведет к ухудшению адгезии. Поэтому очистка поверхности является важнейшим условием получения хорошей адгезии пленок. [56]
Нанесенное на это покрытие толстослойное виниловое покрытие имеет исключительно высокую адгезию к нему. Покрытие имеет исключительную коррозионную стойкость в случае распыления 5 % - ного раствора соли при 35 С и длительном времени испытаний. После сушки в покрытии, имеющем Толщину 50 - 75 мкм, отсутствовали трещины, оно имело хорошую адгезию к металлу и высокую термостойкость. Не наблюдалось существенного ухудшения адгезии и прочности покрытия при кратковременном нагреве до 598 С, хотя длительный нагрев до этой температуры показал, что имеет место окисление покрытия. Испытание на прочность при изгибе на 90 не приводит к ухудшению адгезии; при изгибе на 180 наблюдалось небольшое ее ухудшение. [57]
На механических свойствах полимерных композитов с минеральными наполнителями особенно отрицательно сказывается скопление воды на поверхности раздела. Вода может выщелачивать растворимые вещества с поверхности раздела, что вызывает коррозию наполнителя под напряжением или растрескивание смолы из-за осмотического давления; при этом смола работает как диэлектрик при электрохимической коррозии металлов. Полярные функциональные группы полимеров ( аминные гидроксильные или карбоксильные) наиболее прочно связываются с поверхностью наполнителя и эффективно препятствуют скоплению молекул воды на поверхности раздела. Полиолефины и другие неполярные полимеры почти не способны конкурировать с водой на поверхности наполнителя, хотя в массе эти полимеры наиболее стойки к растворению или химическому взаимодействию с водой. Роль силано-вых аппретов заключается не в том, что они препятствуют достижению молекулами воды границы раздела полимер - наполнитель, а в том, что они, распределяясь на поверхности наполнителя, мешают молекулам воды образовывать пленки или капли. Такое представление об адгезии полимера к наполнителю предполагает, что ухудшение адгезии всегда предшествует коррозии. Любая полимерная пленка, имеющая адгезию к минеральному наполнителю и препятствующая скоплению воды на поверхности раздела, предотвращает коррозию поверхности минерального наполнителя под действием воды. [58]