Участка - поляризационная кривая
Cтраница 2
В то время как для участка предельного тока характерно быстрое нарастание потока ионов Н и ОН, на третьем участке поляризационной кривой тенденция к увеличению их переноса понижается. Это связано с изменением рН в диффузионных слоях и уменьшением концентрации этих ионов у соответствующих мембран. Закис-ление обессоленного диффузионного слоя у анионитовой мембраны и защелачивание у катионитовой уменьшают сопротивление этих слоев. Это приводит к меньшему падению напряжения при увеличении плотности тока на третьем участке поляризационной кривой. [16]
 |
Упрощенная функциональная схема потен-циостата. [17] |
Однако этот метод во многих случаях невозможно или трудно использовать ввиду быстрых изменений потенциала и особых условий регулирования на падающем участке поляризационной кривой ( рис. VI. При ручном регулировании невозможно также обеспечить достаточно высокую точность поддержания потенциала. [18]
Что касается растворения металла в пассивном состоянии, то оно существенно отличается от перехода в раствор ионов металла на активном участке поляризационной кривой. Это отличие прежде всего количественное. Такой спад тока растягивается на длительные промежутки времени. Поэтому приводимые значения плотности тока в пассивном состоянии - следует рассматривать как довольно условные величины, относящиеся в какой-либо принятой продолжительности выдержки металла при заданном потенциале. [19]
Что касается растворения металла в пассивном состоянии, то оно существенно отличается от перехода в раствор ионов металла на активном участке поляризационной кривой. Это отличие прежде всего количественное. При сохранении постоянного потенциала анодной ток в пассивной области обнаруживает тенденцию к постепенному и очень медленно идущему уменьшению, снижаясь до крайне низких значений порядка 10 - 10а / слг. Такой спад тока растягивается на длительные промежутки времени. Поэтому приводимые значения плотности тока в пассивном состоянии следует рассматривать как довольно условные величины, относящиеся к какой-либо определенной выдержке металла при заданном потенциале. Отличие процесса перехода в раствор ионов металла в пассивной области от активного растворения заключается в том, что такой переход протекает в три последовательные стадии. Одной из них является переход катионов металла в окисную пленку. Далее следует миграция ионов под действием электрического поля: катионов - к раствору, а анионов кислорода или ионов гидроксила - к границе раздела окисел - металл. Скорость каждой из трех этих стадий зависит от потенциала, и на этом основании процесс растворения металла в пассивном состоянии можно рассматривать как электрохимический. В противоположность этому в классической теории пассивности принимается, что ионы пассивного металла поступают в раствор в результате химического растворения материала пассивирующей окисной пленки в окружающем электролите. [20]
 |
Зависимость рН ( а и падения напряжения ( 6 от плотности тока при электродиализе 0 1 н. раствора хлорида натрия. [21] |
Сравнение кривых изменения рН с поляризационными кривыми показывает, что в изменении рН так же, как и в изменении выхода по току, можно выделить три этапа соответственно трем участкам поляризационных кривых. До предельных плотностей тока рН растворов мало отличается от исходного значения. Достижение предельного тока сопровождается резким изменением рНх а при плотностях тока, соответствующих третьему участку поляризационных кривых, изменение рН замедляется. Наблюдаемое сходство в закономерностях изменения рН и выхода по току при увеличении плотности тока свидетельствует о тесной связи этих явлений. [22]
 |
Поляризационные кривые выделения Zn и На. [23] |
Выделение более электроотрицательного металла на поверхности более электроположительного при потенциале, значительно более положительном, чем равновесный потенциал, происходит в результате изменения свободной энергии при образовании новой кристаллической решетки соответствующих сплавов, твердых растворов, эвтектик и интерметаллических соединений. Участки поляризационных кривых совместного разряда ионов Zn2 и Н до максимума подчиняются уравнению Тафеля почти для всех снятых нами металлов. [24]
 |
Зависимость селективности реакций ( III и ( II и плотности тока на аноде от отношения исходных концентраций ацетата и щелочи при 2 5 е ( 1 и 1, 2 7 в ( 2 и 2 и 3 0 в ( 3 и 3. [25] |
На рис. 6 приведена зависимость BTi - ВТу от концентрации щелочи в присутствии 1 М [ CH3COONa ] и ф 2 5 в. Последний соответствует четвертому участку поляризационной кривой для 0 1 - 0 35 М щелочи и третьему для более концентрированной щелочи. [26]
По мере уплотнения пленки потенциал катода все более сдвигается в сторону электроотрицательных значений и достигает такой величины, при которой возможно непосредственное восстановление хромат-ионов до металла. При этом на участке сд поляризационной кривой процесс не облегчается, как указывали некоторые исследователи, а, наоборот, затрудняется - катодные потенциалы на этом участке смещаются в сторону более электроотрицательных значений относительно - поляризационной кривой без добавок. [27]
По мере уплотнения пленки потенциал катода все более сдвигается в сторону электроотрицательных значений и достигает такой величины, при которой возможно непосредственное восстановление хромат-ионов до металла. При этом на участке сд поляризационной кривой процесс не облегчается, как указывали некоторые исследователи, а, наоборот, затрудняется - катодные потенциалы на этом участке смещаются в сторону более электроотрицательных значений относительно поляризационной кривой без добавок. [28]
Катодный процесс выделения меди протекает с высоким перенапряжением, так как медный электрод в диметилформамиде пассивируется. При добавлении БСК на начальном участке поляризационной кривой скорость процесса контролируется скоростью переноса заряда, так как ток не зависит от скорости вращения электрода. При наличии свободной БСК разряжаются комплексные ионы с участием адсорбированных на электроде анионов БСК. Наличие адсорбционного слоя снижает энергию активации разряда в результате облегчения процесса переноса иона меди из комплекса в адсорбционный слой. [29]
 |
Полная анодная поляризационная кривая. [30] |
Страницы: 1 2 3 4