Участка - поляризационная кривая
Cтраница 4
Как показано в работе [291 ], вводимые в раствор комплексы Fe ( CN) J - тормозят электровосстановление комплексов Fe ( CN) - при отрицательных зарядах поверхности Hg-электрода. Эго, возможно, связано с конкурентными процессами образования у поверхности электрода ионных пар из гексацианидных комплексов Fe ( II) и Fe ( III) и катионов щелочных металлов. Подобный эффект может быть существенен на ниспадающем участке поляризационной кривой, в области которого генерируются значительные количества комплексов Fe ( CN) g, что, возможно, и является, по крайней мере, одной из причин дополнительного торможения процесса электровосстановления анионов Fe ( CN) jf при небольших отрицательных зарядах поверхности. [46]
 |
Зависимость потенциала активирования алюминия от концентрации азотной кислоты. [47] |
На рис. 56 приведены потенциоста-тические анодные поляризационные кривые для алюминия в азотной кислоте различной концентрации, полученные автором совместно со Огорчаем. Контактный эффект будет зависеть от того, на каком участке поляризационной кривой находится общий потенциал пары; если на горизонтальном - следует ожидать большого увеличения коррозии, на вертикальном - незначительного. Отсутствие на анодных кривых ниспадающего участка, который характерен для металла, способного в данной среде пе реходить в пассивное состояние, указывает, что ни в коем случае контакт не приведет к уменьшению скорости коррозии алюминия. [48]
 |
Анодные поляризационные кривые алюминия АВОО в растворах азотной кислоты различной концентрации, %.| Зависимость потенциала активирования алюминия от концентрации азотной кислоты. [49] |
На рис. 56 приведены потенциоста-тические анодные поляризационные кривые для алюминия в азотной кислоте различной концентрации, полученные автором совместно со Сторчаем. Контактный эффект будет зависеть от того, на каком участке поляризационной кривой находится общий потенциал пары; если на горизонтальном - следует ожидать большого увеличения коррозии, на вертикальном - незначительного. Отсутствие на анодных кривых ниспадающего участка, который характерен для металла, способного в данной среде переходить в пассивное состояние, указывает, что ни в коем случае контакт не приведет к уменьшению скорости коррозии алюминия. [50]
Сравнение кривых изменения рН с поляризационными кривыми показывает, что в изменении рН так же, как и в изменении выхода по току, можно выделить три этапа соответственно трем участкам поляризационных кривых. До предельных плотностей тока рН растворов мало отличается от исходного значения. Достижение предельного тока сопровождается резким изменением рНх а при плотностях тока, соответствующих третьему участку поляризационных кривых, изменение рН замедляется. Наблюдаемое сходство в закономерностях изменения рН и выхода по току при увеличении плотности тока свидетельствует о тесной связи этих явлений. [51]
В то время как для участка предельного тока характерно быстрое нарастание потока ионов Н и ОН, на третьем участке поляризационной кривой тенденция к увеличению их переноса понижается. Это связано с изменением рН в диффузионных слоях и уменьшением концентрации этих ионов у соответствующих мембран. Закис-ление обессоленного диффузионного слоя у анионитовой мембраны и защелачивание у катионитовой уменьшают сопротивление этих слоев. Это приводит к меньшему падению напряжения при увеличении плотности тока на третьем участке поляризационной кривой. [52]
На участке АВ идет растворение никеля по реакции Ш - 2е - № 2 с теоретическим выходом по току. Участок ВС отвечает предельному току для процесса Ni - 2е - Ni2 и возникновению разряда ионов гидроксила с одновременным появлением пассивирующей пленки, наблюдаемой невооруженным глазом. Появление пассивирующей пленки, видимо, препятствует процессу электрополировки никеля в серной кислоте на участке ВС поляризационной кривой. На участке CD имеют место реакции разряда ионов гидроксила и растворения никелевого анода. Участок DE соответствует предельному току для процесса разряда иона гидроксила и возникновению процесса разряда второго аниона, например S042 -, а равным образом и растворению никелевого анода. На этом участке ( DE) наблюдается скачок потенциала, оптимальный блеск и выравнивание поверхности анода, а также запах озона в газах, выделяющихся из электролизера. [53]
Исследование катодной поляризации палладия в этиленди-аминовых электролитах [6] показало, что изменение поляризации с плотностью тока имеет такой же характер, как в тетраммин-хлоридных растворах. Как видно из рис. 85, резкое смещение потенциала выделения в отрицательную сторону наблюдается уже при самых малых плотностях тока, а затем, с повышением плотности тока, поляризация изменяется незначительно. При разбавлении электролита происходит увеличение поляризации и на кривых появляется некоторый изгиб. Данные, полученные при измерении выходов палладия по току ( рис. 86), показывают, что с увеличением плотности тока выход металла постепенно снижается, причем в области очень малых плотностей тока ( соответствующих горизонтальному участку поляризационных кривых на рис. 85) выделение палладия практически не происходит. Исследование влияния концентрации свободного этилендиамина, температуры и перемешивания электролита на катодную поляризацию палладия позволило установить, что скорость процесса осаждения палладия обусловлена как концентрационными, так и пассивацион-ными затруднениями. [55]
Модельной реакцией синтеза сложной молекулы может служить реак-дия анодного синтеза озона. Образование О3 становится возможным на платине [18, 51-58, 39, 60-62] и некоторых других благородных металлах [63] при высоких потенциалах анода ( не менее 2 б) в растворах кислот. Для протекания ее с заметным выходом по току необходимо торможение одновременно идущей реакции выделения кислорода. Значительно влияние потенциала, увеличивающего как скорость образования озона, так и его выход по току и в хлорной [ И, 61, 62 ], и в серной [60, 39] кислотах; в последней эти зависимости не монотонны, и даже их характер меняется при переходе от участка к участку поляризационной кривой. Еще одним общим для всех изученных случаев фактором, повышающим выход озона, является низкая температура анода. Поскольку понижение температуры зоны реакций, как правило, ведет к увеличению концентрации неустойчивых промежуточных веществ, именно этому эффекту можно приписать и природу воздействия температуры в случае анодного синтеза озона, имея в виду, что здесь это хемосорбированные реакционноспособные частицы на аноде. [56]
Страницы: 1 2 3 4