Участка - макромолекула
Cтраница 2
Однако те же данные можно объяснить, если принять, что кинетические цепи развивались внутри отдельных макромолекул, из-за чего множественные разрывы на отдельном участке макромолекулы регистрировались как один разрыв. [16]
Это связано с их структурными особенностями и, в частности, наличием в основной цепи достаточно высокой концентрации ароматических ядер, способных рассеивать энергию излучения и, тем самым, оказывать защитное действие на прилегающие участки макромолекулы уретана. В табл. 41 приведена сравнительная оценка свойств резин повышенной радиационной стойкости на основе различных каучуков. [17]
При рассмотрении пространственной структуры идеализированной полиеновой цепи следует учитывать следующие обстоятельства. Прежде всего участки макромолекулы могут располагаться как в цис -, так и в транс-конфигурации относительно каждой двойной связи. Этим определяется возможность существования полисопряженной системы в цис - или гране-форме. [18]
Синтез Корнберга на затравке или, как предпочитают говорить, на матрице находит простое объяснение с точки зрения этой модели. Обозначим буквами участки макромолекулы с аденином через А, с гуанином через G, с тимином через Тис цитозином через С, а водородные связи - пунктиром из трех точек. [19]
 |
Плоскостное изображение полимеров с двойной углерод-углеродной связью. [20] |
Поворот атомов относительно ординарной связи приводит к появлению различных конформации цепи. В разбавленных растворах участки макромолекулы находятся в постоянном движении, и она образует непрерывно изменяющиеся различные конформации; такое состояние макромолекулы часто называют статистическим клубком. [21]
Сначала образуется карбониевый ион за счет взаимодействия катализатора с двойной связью макромолекулы, а затем карбониевый ион выступает в роли акцептора электронов и взаимодействует со следующей двойной связью. В образующихся циклических полимерах наряду с участками макромолекулы, построенными из конденсированных ше-стичленных циклов, имеются участки линейного полиизопрена. С увеличением степени циклизации каучуков повышаются их твердость, хрупкость, уменьшается растворимость. Такие каучуки могут быть использованы в качестве наполнителей. [22]
В настоящее время можно считать твердо установленным микрогетерогенное строение ориентированных аморфно-кристаллических полимеров. Рентгенография под большими углами показывает, что в более плотных участках макромолекулы уложены в кристаллическую решетку, а в менее плотных такой упорядоченности в расположении макромолекул нет. Большие периоды были впервые обнаружены Гессом и Киссигом по наблюдению рентгеновских меридиональных слоевых рефлексов в области малоугловой дифракции. Согласно их представлениям, в ориентированном полимере чередуются кристаллические области, разделенные аморф -, ными участками. Одна и та же макромолекула поочередно проходит через несколько кристаллических и аморфных участков. [23]
 |
Димеризация соседних тиминовых оснований в ДНК и обращение этого процесса под действием фотоактивируемого репарнрующего фермента. [24] |
УФ-излучение с Х260 нм, которое может вызвать в их молекулах структурные изменения. В результате димеризации нарушаются нормальные водородные связи между цепями и, следовательно, разрушается структура двойной спирали в этом участке макромолекулы. [25]
Данные о конформации этих остатков достаточно разноречивы. Как показывают результаты рентгеиоструктурного анализа, в молекулах разветвленных полисахаридов - амилопектииа, гликогена, декстранов - также могут встречаться кристаллические участки, если расстояние между разветвлениями цепи достаточно для образования структуры, регулярной в трех измерениях. На этих участках макромолекулы имеют линейную конформацию. [26]
 |
Зависимость прочности ор от скорости растяжения и кристаллизующегося полимера. [27] |
На участке АБ происходит кристаллизация полимера ( образование фибриллярной структуры), при этом повышается степень ориентации молекул и в кристаллической части, и в аморфной. Трещины или надрывы зарождаются в аморфной области или на границе кристалл - аморфная часть, и прочность определяется прочностью аморфных участков Поскольку при кристаллизации повышается степень их ориентации, а следовательно, и прочность, то можно считать, что кристаллизация приводит к упрочнению. В процессе деформирования на участке БВ макромолекулы не успевают принять необходимую для кристаллизации копформа-цию и кристаллизация замедляется, а на участке ВГ полимер не кристаллизуется и прочность определяется степенью ориентации макромолекул. [28]
Концентрация раствора полимера так мала, что при добавлении сшивателя происходит только внутримолекулярное сшивание; образования геля при этом не наблюдается. Если к раствору полимера добавлено такое количество сшивателя, что в среднем в одной цепной молекуле образуется одна точка сшивания, то в этом случае можно представить, что в какой-либо рассматриваемой цепной молекуле один мономерный остаток статистического нитевидного элемента реагирует с реакшонноспособной группой сшивателя; таким путем прочно удерживается молекула реагента, несущая вторую реак-ционноспособную группу. Положение, в котором прикрепляется первая реакционноспособная группа сшивателя, с равной вероятностью может находиться на любом участке макромолекулы. Однако, когда вследствие теплового движения вторая часть макромолекулы приближается ко второй реак-ционноспособной группе реагента, происходит фиксация и замыкание кольца. При таком замыкании вторая часть молекулы закрепляется, вследствие чего она не может переместиться под влиянием теплового движения. [29]
Напрашивается естественный вопрос: почему же все-таки возникает наклон поверхности складывания. В этом случае кристаллы образуются путем агрегации выпрямленных молекул, причем предполагается, что условия оптимальной упаковки концов молекул требуют, чтобы кристалл обладал скошенной структурой, которая соответствует взаимному смещению цепей на 1 / 2 связи С-С. Совершенно аналогичная ситуация наблюдается и в случае полимера, когда оптимальная упаковка участков складок может быть достигнута, очевидно, лишь при условии скошенности поверхности складывания. В то же время важное различие между рассмотренными двумя случаями заключается в том, что для низкомолекулярных соединений формирование поверхностей кристалла протекает независимо от того, каково внутреннее строение кристалла, благодаря чему не наблюдается образования секторов, в то время как при кристаллизации полимеров вследствие того, что участки макромолекулы в кристалле связаны между собой складками, соответствующие поверхности роста образуют структурно-различные сектора, отличающиеся по направлению поверхностей складывания. [30]
Страницы: 1 2