Участка - молекула
Cтраница 4
Как и более ранняя теория радикалов, бутлеровская теория химического строения учитывала, что определенные участки молекул - радикалы - более устойчивы, чем другие их участки - функциональные группы. Когда достаточно сложные молекулы в результате какой-нибудь реакции перестают существовать, их радикалы нередко можно обнаружить в строении новых молекул, которые являются продуктами данной реакции. [46]
Ранее уже были упомянуты электронодонорные и электроно-акцепторные группы и их способность обогащать или обеднять определенные участки молекулы электронами. Такие группы, несомненно, влияют на тип реагента, с которым данное соединение будет наиболее легко взаимодействовать. Богатое электронами соединение, например феноксид-анион ( 36), наиболее легко атакуется положительно заряженными катионами, например катионом диазония CeHsNj ( см. разд. [47]
Это положение нарушается, когда диссоциация происходит из электронно-возбужденного состояния, соответствующего локализации дырки на участке молекулы с большим потенциалом ионизации. Можно ожидать, что кинетическая энергия и энергия возбуждения ионов, образовавшихся в таких процессах, окажется выше, с чем, вероятно, и сдязан тот факт, что соответствующие ионы имеют аномально высокий потенциал появления. [48]
 |
Схема энергетических. [49] |
Концы макромолекул, которых больше в низкомолекулярных полимерах, диффундируют в слой полимера быстрее, чем серединные участки молекул. [50]
В работах Стюарта и Френкеля [1.1] было установлено, что даже в обычных низкомолекулярных жидкостях существуют упорядоченные участки молекул - рои ( сиботактические группы), в которых наблюдается ближний порядок в расположении молекул. Эти рои термодинамически неустойчивы и носят флуктуационный характер. Время жизни таких роев определяется энергией межмолекулярного взаимодействия и интенсивностью теплового движения. [51]
Прототропное изомерное превращение может осуществляться за счет одновременного отнятия водорода реагентом и присоединения его к другому участку молекулы без образования в промежуточной стадии аниона или какой-либо другой кратковременно существующей частицы. [52]
Замечено, что раз начавшееся в молекуле какого-либо вещества окисление обычно продолжается далее в этом же участке молекулы. [53]
 |
Генноинженерная конструкция, кодирующая рекомби-нинтный белок цинковые пальцы - эндонуклеаза рестрикции Fold. [54] |
Бактерии, синтезирующие эндонуклеазы рестрикции, защищают собственную ДНК от расщепления с помощью ферментов, метилирующих те участки молекулы, с которыми связывается соответствующая эндонуклеаза рестрикции. [55]
Еще в работах Стюарта i и Френкеля2 было установлено, что даже в обычных низкомолекулярных жидкостях существуют упорядоченные участки молекул - рои, или сиботактические группы, в которых наблюдается ближний порядок в расположении молекул. Эти рои термодинамически неустойчивы и имеют флуктуаци-онный характер, а время их жизни определяется соотношением энергии межмолекулярного взаимодействия и интенсивности теплового движения. [56]
Способность органических соединений к изменению последовательности расположения атомов во время процесса, казалось бы, на нереагирующем участке молекулы, наряду с удивительной устойчивостью очень сложных построек и длинных углеводородных цепей, является одной из интересных особенностей органической химии. [57]
Итак, при электровосстановлении сопряженных систем совершается процесс, который лишь формально может быть локализован на определенном участке молекулы. На самом же деле затрагивается вся система сопряженных связей. Разумеется, с той же точки зрения должны рассматриваться и полярографически активные ароматические многоядерные углеводороды, и енолят-анионы, и все другие соединения, у которых полярографически активная группа сопряжена с ароматическим кольцом или гетероциклом. Однако, если потенциал восстановления данной группы далек от потенциалов, необходимых для присоединения электрона к ароматическому углеводороду, то сопряжение с ароматическим циклом вызывает лишь понижение Ei / t активной группы по сравнению с той же группой, присоединенной к алифатическому радикалу ( соответственно меняется и механизм электровосстановления), но сам процесс электровосстановления не затрагивает я-связей цикла, так как для нарушения ароматического цикла требуется преодоление соответствующей энергии сопряжения. [58]
Страницы: 1 2 3 4