Кристаллическая аморфная участка
Cтраница 2
Для установления надмолекулярной структуры полимеров обычно используют заимствованный из металлографии метод травления шлифованных срезов. В качестве травителей подбирают растворители, способные избирательно действовать на кристаллические и аморфные участки, при этом, как показал опыт, более эффективными являются слабые растворители. Для просмотра и регистрации морфологической картины, выявленной травлением, используют металлографические микроскопы в отраженном свете в темном или светлом нолях. [16]
При оценке СК рентгенографическим методом используют соотношение интенсивностей пиков на дифрактограмме, обусловленных рассеянием лучей кристаллическими областями, и размытого аморфного гало. Однако такую характеристику кристалличности следует считать условной, поскольку в целлюлозе нет строгого разделения на две фазы. В действительности существуют переходные зоны между кристаллическими и аморфными участками, а также дефекты кристаллической решетки и пара-кристаллическая часть. Кроме того, в кристаллической части возможно присутствие разных полиморфных модификаций целлюлозы. Определяемая рентгенографически СК целлюлозы характеризует долю макромолекул, упорядоченных с образованием трехмерной кристаллической решетки, и долю остальных менее упорядоченных макромолекул. [17]
 |
Фибриллярное строение ориентированного аморфно-кристаллического полимера [ 228J.| Гетерогенное строение фибрилл ориентированного аморфно-кристаллического полимера J257 ]. [18] |
Можно видеть, что фибриллы со средней толщиной - 200 А расположены приблизительно вдоль оси ориентации всего полимера. Выяснилось далее, что фибриллы, как правило, неоднородны. Вдоль их оси более или менее регулярно чередуются кристаллические и аморфные участки. [19]
Данные, полученные всеми этими методами, свидетельствуют о том, что образование поперечных связей под действием радиации происходит как в кристаллических, так и в аморфных участках полиэтилена. В условиях, обеспечивающих взаимодействие малоподвижных свободных радикалов с кислородом, особенно для препаратов полиэтилена высокой плотности, удается предотвратить образование поперечных связей. Автор данного обзора считает, что интенсивность процессов сшивания в кристаллических и аморфных участках должна быть примерно одинакова, если полностью исключить влияние процессов окисления. [20]
Наличие нескольких теорий образования шелочной целлюлозы свидетельствует о сложном характере взаимодействия целлюлозы с водными растворами щелочей. По-видимому, при контакте с концентрированным раствором щелочи устанавливается подвижное равновесие между алкого-лятной и молекулярной формами щелочной целлюлозы. В щелочной целлюлозе одновременно существуют связи с ионами натрия разного типа, причем в кристаллических и аморфных участках они могут отличаться. [21]
Наиболее распространенной формой надмолекулярного образования в ориентированных полимерах считается фибрилла. Обычно это длинная нить, вдоль оси к-рой направлены оси макромолекул. Считается, что фибрилла имеет сложное строение и внутри нее ( вдоль оси фибриллы) чередуются кристаллические и аморфные участки. [22]
 |
Перенос энергии в поли. [23] |
Первичные фотохимические процессы, приводящие к разрыву связей в макромолекулах, протекают быстро либо с участием электронно-возбужденного диссоциативного состояния субстрата, либо через генерированное фотовозбуждением основное предиссоциа-ционное состояние. Эффективность разрыва макромолекул невелика. Столь невысокие значения квантового выхода связывают прежде всего с клеточным эффектом, обусловленным сравнительно большим временем существования возникших радикалов в клетке твердой фазы рядом друг с другом, благодаря чему значительная часть их успевает рекомбинировать до выхода из клетки. Поэтому в полимерах с кристаллическими и аморфными участками фотохимические реакции, а следовательно, и инициируемые ими темновые, идут почти исключительно в аморфных областях вследствие большей легкости выхода радикалов из клетки и большей доступности для реагентов-акцепторов радикалов. [24]
Страницы: 1 2