Изучение - процесс - деструкция
Cтраница 2
В табл. 14 приведена сводка работ, в которых газо-хроматографические методы применялись для изучения процессов деструкции. Она демонстрирует широкие возможности использования газовой хроматографии в этой области полимерной химии. Следует, однако, отметить, что на практике преимущества газо-хроматографического метода, к сожалению, используются далеко не полностью. [16]
 |
Изменение веса полп. [17] |
Метод позволяет как проводить серийные сравнительные определения, так и анализировать образующиеся продукты деструкции при изучении процессов деструкции и стабилизации полимеров. Хотя экспериментально осуществлен только вариант с определением суммы всех углеродсодержащих продуктов деструкции, однако путем применения соответствующих сорбентов в концентраторе можно анализировать как отдельные легкие и тяжелые, так и все продукты деструкции и изучать кинетику выделения каждого из продуктов, применяя, например, в качестве концентратора ловушки с вымораживанием, в которых предусмотрена возможность быстрого нагрева. Необходимо только, чтобы время анализа было не больше времени концентрирования. [18]
Наиболее доступным способом оценки относительных скоростей разрыва р0 и сшивания q0 макромолекул является золь-гель-анализ, предложенный Чарлзби [38, 39] для изучения процессов деструкции под влиянием жесткого облучения и основанный на анализе временной зависимости количества золь-фракции в полимере. [19]
Основными областями применения ПГХ являются: 1) идентификация летучих и нелетучих высокомолекулярных соединений как индивидуальных, так и их сложных композиций, в том числе в материалах сложного состава, синтетических и природных образцах, содержащих другие органические и неорганические компоненты; 2) определение количественного состава различных механических смесей, макромолекул высокомолекулярных соединений и сшитых систем, а также количественного содержания отдельных соединений в сложных композициях; 3) оценка микроструктуры и количественное измерение содержания структурных единиц в макромолекулах высокомолекулярных соединений; 4) изучение процессов деструкции, механизма и кинетики химических превращений органических соединений при воздействии повышенных температур. Следует отметить, что возможности метода постоянно возрастают и области его применения расширяются. [20]
Именно поэтому для определения молекулярного веса полимеров необходимо знать концентрацию различного типа концевых групп и их общее количество в макромолекуле. Так, например, при изучении процессов деструкции полимеров с концевыми группами для понимания механизма реакции очень важно знать, какие типы концевых групп являются более лабильными. [21]
Как показывает анализ экспериментальных данных ( см. гл. Однако, как указывает Уолл [14], при изучении процесса деструкции необходимо использовать граничные условия, отличные от условий полимеризации ( поликонденсации), поскольку исходной системой является не мономер, а полимерные молекулы различных размеров. Поэтому теоретический анализ кинетики деполимеризации ( за некоторыми исключениями) значительно труднее и сложнее, чем анализ кинетики полимеризации. В данном разделе изложены результаты теоретического исследования кинетики деструкции гетероцепных полимеров, имеющиеся в литературе, а также оригинальные результаты, полученные авторами. [22]
Поскольку необратимые химические изменения, возникающие в полимерном веществе при повышении температуры, проявляются главным образом в уменьшении его массы, вследствие выделения газообразных продуктов деструкции, по этой характеристике удобно оценивать глубину химических превращений, наблюдаемых при деструкции полимеров в широком смысле этого слова. Наиболее распространенный способ изучения процесса деструкции полимеров заключается в измерении потерь массы при нагревании полимерного вещества ( термогравиметрический анализ) и одновременном анализе газообразных продуктов разложения, хотя часто эти анализы проводят раздельно. [23]
В процессе переработки и эксплуатации полимерных материалов при повышенных температурах происходят разнообразные химические процессы, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных продуктов и образованием сшитых структур. Изменение строения исходного полимера чаще всего приводит к ухудшению его свойств. Поэтому понятен тот большой интерес, который проявляется во всем мире к изучению процессов деструкции полимеров. В связи с тем что детальная теория химических превращений полимеров под действием высокой температуры, кислорода, радиационных и других воздействий в настоящее время еще только разрабатывается, большое значение имеют подробное экспериментальное изучение кинетики и механизма превращений в конкретных системах, а также экспериментальная оценка стабильности полимеров и роли различных ингибирующих добавок. Не менее важны разработка методов технической характеристики полимеров в производственных условиях, определение вредных летучих продуктов, образующихся в процессе производства и при эксплуатации полимеров, особенно в закрытых помещениях. [24]
В ПГХ существуют свои способы интерпретации пирограмм, имеющие отличительные особенности по сравнению с обработкой хроматограмм, получаемых в результате хроматографи-ческого разделения смесей газообразных, жидких и твердых летучих соединений. Эти особенности связаны со спецификой метода и свойств высокомолекулярных соединений, подходы к интерпретации пирограмм зависят от сущности информации, которую необходимо и возможно извлечь из пирограм-мы. Следует выделить способы интерпретации пирограмм, применяемые при идентификации нелетучих высокомолекулярных соединений, при количественном анализе, изучении процессов деструкции, определении физико-химических характеристик. [25]
Этот раздел главы посвящен в основном вопросам сшивания эластомеров при действии серы. Наиболее изученными в этом отношении эластомерами являются натуральный каучук, бутилкаучук, бутадиенстироль-ный, бутадиеннитрильный и полихлоропреновый каучуки. В настоящее время во многих лабораториях исследуются процессы сшивания бутадиенового и синтетического натурального каучуков. Тиокол - полиэтилен-полисульфид - первый представитель синтетических каучуков, производство которого получило промышленное развитие [397], представляет интерес главным образом как объект для изучения процессов деструкции, сшивания и увеличения длины макромолекул. Сравнительно новый тип эластомера - полиуретан стал интересным объектом исследования особенностей каучукоподобного состояния после того, как было установлено, что этот эластомер также может быть вулканизован серой. [26]
Страницы: 1 2