Cтраница 2
Связывание протонных кислот ( кислот Бренстеда) с анионными или нейтральными основаниями может рассматриваться как частный случай связывания обобщенных кислот ( кислот Льюиса и Бренстеда) с обобщенными основаниями. Другой очень важный частный случай - связывание ионов металлов с анионными или нейтральными лигандами. Эти два случая очень сходны, поскольку гидратированный протон и ионы металлов часто конкурируют друг с другом за реакционноспособные участки в молекуле соответствующих оснований, таких, например, как аммиак и имидазол. [16]
Разумеется, при изучении адсорбции обычно не делается различия между адсорбирующими местами поверхности и ее реакционноспособ ными участками. Последнее дает основание некоторым авторам указывать на несоответствие получаемых таким путем величин с характеристиками активных участков поверхности. Однако некоторые из адсорбирующих участков, находящихся на данной поверхности, по-видимому, и должны быть оптимальными для рассматриваемой реакции. Как отмечают Г. В. Исагулянц, А.А.Баландин и Е. И. Попов [793], различие между величинами, характеризующими адсорбирующие и реакционноспособные участки, не должно быть значительным. [17]
Обычно г 10 - 10см3 / молекула-с или 10 л / моль - с. Если в активации участвует только кинетическая энергия столкнувшихся частиц ( точнее, кинетическая энергия движения частиц вдоль оси, соединяющей центры их масс), то доля таких столкновений, согласно закону Больцмана, равна е - Е / КТ. Кроме того, многоатомные частицы могут прореагировать, если они должным образом ориентированы друг относительно друга при столкновении. Необходимость взаимной ориентации частиц вытекает из того, что для реакции необходимо перекрывание определенных атомных орбиталей - частицы реагируют своими реакционноспособными участками. [18]
Это хорошо иллюстрируется изучением газовых реакций на раскаленных угольных нитях и стержнях при высоких температурах и низких давлениях. С другой стороны, и диффузией в порах этого нельзя объяснить по ряду причин, одна из которых состоит в независимости коэффициента шероховатости нити ( определенного по низкотемпературной адсорбции азота) от температуры реакции. Согласно данным Дюваля [35], скорость реакции зависит от двух противоположных факторов: от числа соударений молекул газа с поверхностью и от доли поверхности, занятой активными центрами или реакционноспособными участками. С ростом температуры, естественно, увеличивается число соударений, но второй фактор уменьшается, так как вследствие поверхностной миграции атомов углерода происходит упрочнение решетки. Процессы миграции называют термической перестройкой. В результате действия этих двух противоположных факторов при определенной температуре достигается максимальное значение суммарной скорости реакции. Подобным образом Нейгл и Стрикленд-Кон - стебль [21] объяснили наличие максимума скорости реакции окисления пирографита при 2100 К при давлении кислорода 0 1 - 0 2 атм. Согласно предложенной ими теории [36], рассматривается механизм реакции кислорода с двумя типами активных центров. Центры с большей активностью могут превращаться в менее активные, и с ростом температуры скорость таких термических переходов увеличивается. [19]