Активированная адсорбция - молекула
Cтраница 1
Активированная адсорбция молекулы на поверхности катализатора неизбежно сопровождается изменением симметрии молекулярного скелета и прочности отдельных связей. Такое изменение является следствием установления связи молекулы с активным центром поверхности катализатора и находит свое отражение в пониженном значении энергии активации гетерогенного процесса по сравнению с гомогенным. [1]
Активированная адсорбция молекул приводит к искажению их конфигурации, деформации и тем самым повышению их реакционной способности. В результате энергия активации диссоциации активированных молекул оказывается меньше, чем энергия активации диссоциации молекул в объеме. Поэтому молекулы обладают различной склонностью к химическим превращениям. [2]
При обратимой активированной адсорбции молекул исходных веществ на поверхности твердого катализатора ослабляются связи между атомами в Молекулах ( деформация молекул), следствием чего является локализация реакции на поверхности раздела и увеличение ее скорости. [3]
Ростовцеву и соавторам [103] при активированной адсорбции молекулы СО отдают часть своих электродов решетке FeO. При этом уменьшается число катионных вакансий, нарушается структурное равновесие и происходит более или менее полная атомизация части поверхностных ионов железа. Накапливающиеся атомы Fe либо диффундируют в глубь решетки, либо образуют кристаллы железа. [4]
Поверхностное соединение, образующееся в результате активированной адсорбции молекул реагирующих веществ на отдельном мультиплете, называют мулыпиплетным комплексом. [5]
Мультиплетная теория Баландина [1, 13] исходит из представления об активированной адсорбции молекул одного или нескольких реагентов на активных центрах с образованием циклического промежуточного соединения при участии нескольких атомов катализатора. [6]
Это означает, что активные места катализатора, занятые молекулами воды, не способны к активированной адсорбции молекул фосфина. [7]
 |
Зависимость логарифма удерживаемого объема водорода от обратной температуры на угле СКТ. [8] |
Газовая хроматография позволяет не только устанавливать область температур, в которой протекают активированные процессы, но и выделить равновесную активированную адсорбцию. При равновесной обратимой активированной адсорбции молекулы не претерпевают каких-либо изменений и имеют малое время жизни на поверхности, как и при молекулярной адсорбции. Десорбция обнаруживается при изменении давления или благодаря воздействию проявителя. [9]
Изучение изотопного обмена водорода в аммиаке на дейтерий показало, что эта реакция протекает на железном катализаторе, применяемом для синтеза аммиака, даже при обычной температуре. Повидимому, она включает стадии активированной адсорбции молекул дейтерия, их диссоциации, взаимодействия адсорбированных продуктов диссоциации с аммиаком и десорбции образовавшегося продукта замещения. [10]
Давно уже замечено [154-156, 187], что пиролиз метана с образованием углерода сильно тормозится водородом, как образующимся при реакции, так и введенным в систему специально. В работах [154-156, 181, 182] торможение водородом объясняется активированной адсорбцией молекул Н2, защищающей поверхность от дальнейшего контакта с молекулами метана. Имеются работы [168, 182], объясняющие торможение водородом за счет обрыва цепей в цепной реакции пиролиза метана. [11]
Из этих данных видно, что диссоциация N2 на атомы не определяет скорости реакции синтеза аммиака. Последняя, вероятно, протекает в результате активированной адсорбции молекул азота на поверхности катализатора и дальнейшего последовательного присоединения к ним молекул водорода. Эти выводы, по-видимому, согласуются с предположением Гаухман и Ройтера [492] о роли активированной адсорбции азота в рассматриваемой реакции. [12]
По электронным концепциям Ф. Ф. Волькенштейна [24] адсорбция является прямым результатом микродефектов кристаллической решетки, дающих свободные валентности, которые равновероятно можно встретить в любом месте поверхности и объема ( стр. Число таких делокализированных центров растет с температурой. Активированная адсорбция молекул реагентов на свободных валентностях превращает первые в поверхностно-адсорбированные радикалы, мигрирующие по поверхности. Эти представления вводят в сферу цепных механизмов каталитических реакций-очень вероятных, но страдающих отсутствием ясных концепций о природе активных центров. [13]
Изучение обмена изотопов азота NJ4 4 - N125 2N14N15 на тех же технических железных катализаторах приводило сначала к результатам, противоречащим схеме с участием атомного азота в синтезе аммиака, так как этот обмен, необходимо включающий ступени распада молекул аммиака на атомы, проходил во много раз медленнее синтеза ( стр. Однако, как выше уже указывалось, если поверхность катализатора предохранена от отравления поверхностными окислами, то обмен изотопов азота идет со скоростями одного порядка, со скоростью синтеза и со скоростью активированной адсорбции азота на той же поверхности. Такое совпадение скоростей дает новое подтверждение предположений, что наиболее медленной ступенью синтеза аммиака является активированная адсорбция молекул азота с расщеплением их на атомы. [14]
Кинетика орто-пара превращения и диффузии водорода через палладий имеет также сходную характеристику, но диффузия несомненно идет путем переноса атомов водорода. При температуре жидкого воздуха обмен на никеле и Сг203 идет настолько быстро, что его в этом случае нельзя объяснить иначе, чем активированной адсорбцией молекул с распадом их на атомы. [15]
Страницы: 1 2