Cтраница 2
Большого внимания как с теоретической, так и с практической точек зрения заслуживают крекинг и пиролиз низших парафинов. Очевидно прежде всего, что низшие парафины представляют собой наиболее простые и благодарные объекты для изучения кинетики термического распада углеводородов; понятно поэтому, что именно с этой стороны следует ожидать окончательного разъяснения вопроса о механизме процессов этого рода. Вместе с тем изучение термического распада низших парафинов представляет интерес с точки зрения проблемы рациональной утилизации естественного газа и вообще наиболее простых компонентов нефти. Естественно поэтому, что новейшая литература по вопросам крекинга и пиролиза метана и его ближайших гомологов громадна. [16]
Обнаружение ингибиторов реакций термического крекинга алканов является одним из наиболее убедительных доказательств существования реакционных цепей в термическом крекинге. Однако явление предела торможения, наблюдаемое при действии ингибиторов, выдвигает перед исследователями дополнительную задачу изучения природы полностью заторможенного крекинга, так как наиболее простым объяснением этого явления может явиться представление об остаточной реакции на пределе торможения как чисто молекулярном превращении, на которое ингибиторы не могут оказывать влияния. Именно к такому выводу пришли английские исследователи в результате изучения термического распада алканов за последнее десятилетие. [17]
Здесь стоит отметить, что, согласно рассматриваемым схемам Титова ( главным образом для жидкофазного) и Бахмана ( для парофазного нитрования), алкилнитрит представляет собой тот промежуточный продукт, дальнейшее превращение которого приводит к образованию продуктов окисления - спиртов, карбонильных соединений. При этом, как мы видели, Титов предполагает, что в рамках жидкофазной реакции, протекающей при низкой температуре, начальная стадия превращения алкилнитрита представляет собой его гидролиз; для высокотемпературной же парофазной реакции этой стадией, по Бах-ману, является мономолекулярный распад с образованием алкоксильного радикала, инициирующего цепь с небольшим числом звеньев. Такое предположение было сделано Бахма-ном на основе имеющихся в литературе работ по изучению термического распада алкилнитритов, происходящего в отсутствие воды - условия, которое никак нельзя считать осуществляющимся при иарофазном нитровании азотной кислотой. [18]
Здесь стоит отметить, что, согласно рассматриваемым схемам Титова ( главным образом для жидкофазного) и Бахмана ( для парофазного нитрования), алкилнитрит представляет собой тот промежуточный продукт, дальнейшее превращение которого приводит к образованию продуктов окисления - спиртов, карбонильных соединений. При этом, как мы видели, Титов предполагает, что в рамках жидкофазной реакции, протекающей при низкой температуре, начальная стадия превращения алкилнитрита представляет собой его гидролиз; для высокотемпературной же парофазной реакции этой стадией, по Бах-ману, является мономолекулярный распад с образованием алкоксильного радикала, инициирующего цепь с небольшим числом звеньев. Такое предположение было сделано Бахма-ном на основе имеющихся в литературе работ по изучению термического распада алкилнитритов, происходящего в отсутствие воды - условия, которое никак нельзя считать осуществляющимся при парофазном нитровании азотной кислотой. [19]