Cтраница 2
Характерно, что описанная для метилового эфира дициклогексилфос-фористой кислоты картина изомеризации повторялась при изучении реакции изомеризации всех остальных полученных нами смешанных эфиров. Верхний слой независимо от алкильного радикала смешанного эфира переходил в основном при перегонке в пределах температуры кипения циклогексена. Нижний слой, по аналогии с опытом, описанным выше с метиловым эфиром, должен был представлять соответствующую алкилфосфиновую кислоту, однако пока предполагаемые алкилфосфиновые кислоты в кристаллическом состоянии получить нам не удалось; мы не теряем надежды осуществить это в будущем при проведении опытов с большими количествами исходных веществ. [16]
Сочетание двух микрокаталитических установок было использо - вано Семененко, Рогинским и Яновским [30] при изучении реакции изомеризации и дегидрирования к-бутиленов с применением меченых атомов. Одна из установок при этом служила для получения исходных реагентов, а на другой проводились кинетические исследования. [17]
Найдено, что при температуре выше 427 степень превращения этилбензола снижается и одновременно снижается выход ксилолов. Более высокой степени превращения этилбензола в ксилоле удалось добиться применением двухступенчатого процесса, подобно использованному при изучении реакции изомеризации л - ксилола. [18]
Впоследствии Хиббард и Кливс [23] провели исследование в области второго обертона и вычислили содержание СН3, СНЯ и ароматических групп СН в смесях парафинов и нафтенов и в смесях ароматргаеских соединений. Были внесены поправки на содержание нафтенов, полученных при независимом определении. Таким образом, получены средние отклонения от истинного значения на 0 1 - 0 4 группы на молекулу. Лауэру и Розен-бауму [27] не удалось получить удовлетворительной поправки для нафтенов, но СН3 - и СН2 - группы в смесях парафинов определялись ими с точностью 0 2 группы на среднюю молекулу. Ими разработан метод, который может быть использован для изучения реакций изомеризации. Эвансом, Хиббард ом и Поуэллом [12] общий метод был успешно распространен на более высокомолекулярные соединения. [19]
Кристалл MoS2 ( рис. 5.16) имеет слоистую пластинчатую структуру. Элементарная ячейка решетки MoS2 представляет собой трехгранную призму с центральным ионом Мо, окруженным шестью атомами серы. При раскалывании кристалла обычно экспонируется плоскость, покрытая мономолекулярным слоем серы. Однако при отщеплении от боковых поверхностей кристалла атомов серы, образующих трехгранную призму, возникает координационно-ненасыщенный ион Мо. Таким образом, базальнаяповерхность кристалла и его боковая поверхность имеют совершенно разные структуры и, следовательно, могут обладать различными каталитическими свойствами. В то же время реакции типа изомеризации 2-метилбутена - 1, для начала которых не требуется присутствия водорода на поверхности ( в отличие от реакции к-бутена), протекают на плоскости, покрытой серой. На рис. 5.17 приведены данные, полученные при изучении реакций изомеризации цис-бутена-2 и 2-метилбутена - 1 на кристалле Mo. Интересно, что изомеризация к-бутена на базальной поверхности не идет и регулирование кислотности этой поверхности при изомеризации 2-метилбутена - 1 введением третичных, вторичных и первичных карбониевых ионов существенного влияния на ход процесса не оказывает. [20]