Учет - межмолекулярное взаимодействие
Cтраница 2
 |
Принятые значения молекулярных постоянных С120 и НОС1. [16] |
Термодинамические функции хлора и его соединений, рассматриваемых в настоящей главе, вычисленные без учета межмолекулярного взаимодействия для температур 293 15 - 6000 К, приведены в табл. 47 - 52, 56 и 57 II тома Справочника. В связи с отсутствием данных о постоянных межмолекулярного потенциала хлора и его соединений сведения о вириальных коэффициентах соответствующих газов в настоящем Справочнике не приводятся. [17]
Впоследствии 1вв Губановым и Чевычеловым была рассчитана зависимость активационной энергии цепи в идеальном кристаллическом полимере с учетом межмолекулярного взаимодействия. Выяснилось, что межмолекулярное взаимодействие не меняет существенно характер зависимости U ( /), которая и в кристалле имеет вид соответствующий уравнению ( 23), причем значения констант U0 и Y незначительно отличаются от соответствующих значений для изолированной цепи. [18]
Впоследствии 156 Губановым и Чевычеловым была рассчитана зависимость активационной энергии цепи в идеальном кристаллическом полимере с учетом межмолекулярного взаимодействия. U ( /), которая и в кристалле имеет вид соответствующий уравнению ( 23), причем значения констант U0 и у незначительно отличаются от соответствующих значений для изолированной цепи. [19]
Совместно с результатами, приведенными в основных таблицах Справочника, значения 6Ф позволяют найти параметры с учетом межмолекулярных взаимодействий. [20]
В работах Олбрехта [174], Флори и Бюхе [175] показано, что в следующем приближении, при учете двойных межмолекулярных взаимодействий, уже второй член в (4.78) зависит от угла рассеяния. [21]
Термодинамические функции азота и его соединений в газообразном состоянии, рассматриваемых в настоящем Справочнике, были вычислены без учета межмолекулярного взаимодействия по постоянным, принятым в предыдущем параграфе, и приведены в табл. 91 - 109 II тома Справочника. Для шести газов ( N, N, N2, N2, NO и NO) расчет термодинамических функций был выполнен до 20 000 К, а для остальных тринадцати ( Ns, NOa, NaO, NH, NH2, NHs, N2H4, HNO, NF, NF2) NFa, FNO и NS) - до 6000 К. [22]
Термодинамические функции рассматриваемых в настоящей главе соединений водорода и его изотопов с кислородом в газообразном состоянии, вычисленные без учета межмолекулярного взаимодействия, приведены в табл. 11 - 16, 21 - 25, 30 - 33 второго тома Справочника. Для Н2О ОН и ОН термодинамические функции вычислены в интервале температур 293 15 - 20 000 К ( табл. 15, 11, 12), для остальных соединений - в интервале температур 293 15 - 6000 К. [23]
Термодинамические функции брома и его двухатомных соединений с фтором, хлором и кислородом в газообразном состоянии, вычисленные без учета межмолекулярного взаимодействия для температур 293 15 - 6000 К, приводятся в табл. 58 - 61, 65, 66 II тома Справочника. Все расчеты были выполнены с учетом различия постоянных изотопных модификаций молекул, содержащих атомы брома и хлора. [24]
Термодинамические функции газообразного йода и его двухатомных соединений с фтором, хлором, бромом и кислородом, вычисленные без учета межмолекулярного взаимодействия для температур 293 15 - 6000 К, приводятся в табл. 67, 68, 69, 70, 74, 75, 76 II тома Справочника. В связи с отсутствием данных о постоянных межмолекулярного потенциала сведения о величинах, необходимых для учета межмолекулярного взаимодействия в термодинамических функциях йода и его соединений в газообразном состоянии, в настоящем Справочнике не приводятся. [25]
К сожалению, существующие кинетические теории пытаются дать закономерности высокоэластичности, основываясь на свойствах изолированных макромолекул по существу без учета межмолекулярного взаимодействия. Однако знание свойств отдельных молекул еще не дает возможности судить о поведении конденсированных систем, в которых возникают явления, обусловленные межмолекулярным взаимодействием. Именно с этим связано возникновение релаксационных явлений, определяющих возможность практической реализации гибкости цепи. [26]
Термодинамические функции газообразного водорода и его изотопов ( одноатомные нейтральные и заряженные газы и двухатомные газы), вычисленные без учета межмолекулярного взаимодействия, приведены в табл. 7 - 10, 17 - 20 и 26 - 29 II тома Справочника. [27]
Термодинамические функции газообразных соединений водорода и его изотопов с галогенами, вычисленные в интервале температур 293 15 - 6000 К без учета межмолекулярного взаимодействия, приведены в табл. 44 - 46, 53 - 55, 62 - 64 и 71 - - 73 II тома Справочника. Термодинамические функции были вычислены для природной смеси изотопов хлора и брома по усредненным значениям молекулярных постоянных. Возбужденные электронные состояния молекул газов в расчетах не учитывались, поскольку при температурах, не превосходящих 6000 К, вклад соответствующих составляющих ничтожно мал. [28]
В полном соответствии с отмеченным ранее о роли внешнего ( среды) в изменчивости молекулярных форм, и к анализу энергетики молекулярно-полиморфных превращений следует также подходить с учетом межмолекулярного взаимодействия. А именно, следует неизменно иметь в виду сопряженность внутри - и межмолекулярных смещений, возможность взаимной энергетической компенсации внутримолекулярных изменений межмолекулярными ( изменение ориентации, ассоциации, координации и др.) как основного способа стабилизации изолированно нестабильных форм. В самом деле, никакие существенные изменения в межмолекулярных отношениях не могут произойти без того, чтобы не затронуть внутримолекулярных взаимодействий. И, с другой стороны, именно внутримолекулярные смещения должны вызывать такие изменения межмолекулярных отношений, которые в конечном счете могут привести и приводят или к изменению симметрии сиботаксических групп ( в жидкостях) и кристаллической решетки ( в кристаллах) или к настоящим полиморфным превращениям, или, наконец, к плавлению ( или кристаллизации), если эти смещения достаточно глубоки, чтобы вызвать изменение координационных чисел. [29]
Термодинамические функции газообразных S, S2, SO, SH, SF, SO2, SO3, S2O, H2S, SF2, SF4, SF6, SOF2 и SO2F2, вычисленные в интервале температур 293 15 - 6000 К без учета межмолекулярного взаимодействия, приведены в табл. 77 - 90 II тома Справочника. Все расчеты были выполнены на основании значений молекулярных постоянных, принятых в предыдущем параграфе. В расчетах принималось, что сера имеет природный изотопный состав, но различия в значениях молекулярных постоянных изотопных модификаций молекул не учитывались, так как обусловленные этим погрешности в значениях термодинамических функций меньше погрешностей, обусловленных другими причинами. [30]
Страницы: 1 2 3 4