Гиббсовская адсорбция
Cтраница 2
При расчете гиббсовской адсорбции i-того компонента из многокомпонентных растворов используются те же соотношения, что и при адсорбции из бинарного раствора ( см. гл. [16]
Метод позволяет определить гиббсовские адсорбции отдельных ионов. Наиболее успешно применяются две разновидности последней методики. В первой из них исследуемый электрод в виде тонкой металлической фольги или пленки, нанесенной на полимерную основу, служит стенкой или дном электрохимической ячейки. Вблизи электрода располагается счетчик радиоактивности. Эта методика позволяет изучать адсорбцию веществ, меченных, главным образом, изотопами с мягким р-излучением. Методика очень удобна для изучения кинетики адсорбции и обмена ионов. Основная трудность состоит в изготовлении электрода. Казаринов [25, 26] развил методику, суть которой состоит в том, что для измерения радиоактивности адсорбированного меченого вещества электрод опускают на дно ячейки, затянутое тонкой мембраной. Счетчик расположен под мембраной с внешней стороны ячейки. Эта методика сравнительно проста и позволяет изучать адсорбцию веществ, меченных изотопами с различными типами излучения. [17]
Порядок расчета величины гиббсовской адсорбции компонента 2 следующий. [18]
Определение производных от гиббсовских адсорбции проводится сложнее. [19]
Изотерма 3 характеризует сначала положительную гиббсовскую адсорбцию, которая затем меняет знак, переходя через нуль, и становится отрицательной. Отрицательная адсорбция с увеличением N также достигает нуля. В точке пересечения изотермы с осью абсцисс концентрации поверхностного и объемного растворов одинаковы, так что данный адсорбент не может разделить смеси. Это явление называют адсорбционной азеотропией. [20]
Изотерма 3 характеризует сначала положительную гиббсовскую адсорбцию, которая затем меняет знак, переходя через нуль, и становится отрицательной. Отрицательная адсорбция с увеличением N также достигает нуля. В точке пересечения изотермы с осью абсцисс концентрации поверхностного и объемного растворов одинаковы, так что данный адсорбент не может разделить смеси. Это явление называют адсорбционной агеотропией. [21]
При Ет - 0 гиббсовская адсорбция Гд равна нулю, что можно обнаружить экспериментально, если исследуемый электрод, насыщенный водородом, ввести в контакт с сухим электродом, также насыщенным водородом. Равенство ГА 0 объясняется тем, что при небольших Ег поверхность платины заряжена отрицательно, причем отрицательные заряды возникают за счет ионизации части адсорбированного водорода, а образующиеся при этом ионы водорода составляют обкладку двойного слоя. Таким образом, состав раствора и его концентрация при образовании двойного слоя не изменяются. [22]
Тем не менее величину гиббсовской адсорбции легко определить экспериментально измеряя изменение мольной концентрации ад-сорбтива в растворе в результате адсорбции. [23]
Поверхностная активность, как и гиббсовская адсорбция, может быть положительной и отрицательной. Если с увеличением концентрации вещества поверхностное натяжение на границе раздела фаз понижается, то такое вещество называют поверхностно-активным. [24]
 |
Величины поправочных коэффициентов для бензола, н-гексана и четыреххлористого углерода в зависимости от весовой доли соответствующих компонентов в растворе. [25] |
На рис. 168 показаны изотермы гиббсовской адсорбции из соответствующих бинарных смесей, полученные измерением адсорбции с помощью хроматографического ( черные точки) и интерфе-рометрического ( белые точки) анализа состава растворов. [26]
Чтобы знаки поверхностной активности и гиббсовской адсорбции совпадали, в уравнении (11.53) перед производной ставят знак минус. [27]
На рис. 18.1 показаны изотермы гиббсовской адсорбции Г трех фракций растворимого в воде ПЭГ. [28]
 |
Изотермы адсорбции Г ( мкмоль / м2 па гидроксилированной поверхности силикагеля из тройных растворов ацетон - диоксан - вода. [29] |
Сплошные линии выражают одинаковые значения положительной гиббсовской адсорбции Г -, а пунктирные - отрицательной. При любых значениях равновесных концентраций адсорбция диоксана в этой системе положительна, а н-гексана - отрицательна. Адсорбция диоксана положительна потому, что его молекулы образуют с гидроксильными группами поверхности сильную водородную связь при любых его концентрациях в растворе в углеводородах. Адсорбция н-гексана повсюду отрицательна, так как н-гексан адсорбируется только неспецифически. [30]
Страницы: 1 2 3 4