Возникновение - положительный заряд
Cтраница 1
Возникновение положительного заряда облегчает отрыв протона. [1]
После возникновения положительного заряда на алицикли-ческом атоме углерода может происходить миграция алкильной группы с сужением цикла и образованием нового цикла, содержащего на один атом углерода меньше. [2]
Следствием такого смещения электронов является возникновение положительного заряда на атоме фосфора, что приводит к сжатию Зй-орбиталей, в результате чего они становятся соразмерными с 3s - и Зр-орбиталями. [3]
Четвертой характеристикой комплекса присоединения протона является возникновение положительного заряда. Однако методы, которые могут быть применены в этом случае, непосредственно связаны с термодинамическими соотношениями, поэтому могут служить лишь для анализа систем, присутствующих в растворе. [4]
Далее, когда солеобразование приводит к возникновению добавочного положительного заряда на атоме кислорода, суммарный заряд становится большим, чем заряд на пиридиниевом атоме азота, которому не приходится играть роли донора при образовании ароматического секстета. Поэтому образование секстета в фуране тормозится не только его ббльшей электроотрицательностью, но и большим формальным зарядом на гетеро-атоме, а потому это вещество оказывается соответственно менее устойчивым и менее ароматическим, чем пиридин. [5]
Следует также подчеркнуть, что для любых переходных элементов возникновение положительного заряда на атоме металла понижает энергию всех орбиталей. [6]
Катализаторы этого типа - сильные акцепторы электронов Активные центры при катионной полимеризации появляются в результате возникновения положительного заряда у одного из углеродных атомов молекулы мономера. Например, полимеризация изобутилена в присутствии фтористого бора и при участии ( в качестве сокатали-затора) воды протекает следующим образом. [7]
Следует отметить, что действие одного только смещения а ( уравнение 5) приведет к возникновению положительного заряда на пятом углеродном атоме, что а Ь приведут к появлению его на третьем атоме, тогда как a b с приведут к. [8]
 |
Вольт-амперная характеристика контакта металл-электролит. а - при электронном обмене с ионами Н. б - при электронном обмене с ионами ОН. в - результирующая. [9] |
Предположим, что между раствором и кристаллом полупроводника приложена внешняя разность потенциалов, полярность которой соответствует возникновению положительных зарядов в полупроводнике и отрицательных зарядов в растворе. Очевидно, что при такой полярности должен происходить преимущественный переход электронов из раствора в объем полупроводника. [10]
Броманилины сначала рассматривались как продукты взаимодействия диссоциированного свободного основания, но в настоящее время известно, что возникновения полного положительного заряда на атоме азота недостаточно для прямого замещения исключительно в жта-положение. [11]
Учитывая ситуацию с константами ст, следует ожидать, что в реакциях SE ( AI), характеризующихся возникновением положительного заряда в орто - и пара-положениях к месту электрофильной атаки, для газ / га-заместнтелей будут применимы не константы Гаммета ( определенные для ионизации замещенных бензойных кислот), а другой набор ст-констант. Они обозначаются символом ст ( сигма с плюсом) и называются электрофшъными константами заместителей. [12]
Отрицательное значение константы р ( - 2 51) ( правая часть графика на рис. 13.8) указывает на возникновение значительного положительного заряда на реакционном центре в ходе ско-ростьлимитирующей стадии. [13]
От центрального атома В под влиянием какого-либо партнера реакции или растворителя отщепляется заместитель X вместе со своими связующими электронами, оставляя у атома В только шестиэлектронную оболочку [ 2 на схеме (8.1) 1; с этим может быть связано и возникновение положительного заряда, что, однако, не обязательно. Промежуточный продукт 2 болзе или менее богат энергией, он может стабилизоваться путем своего рода внутренней Зм2 - реакции за счет того, что Ч со своими связующими электронами перемещается к атому В, ликвидируя электронный дефицит у этого центра. [14]
Распределение электронного облака в квазифосфониевом соединении существенно иное, нежели в исходном фосфите. В частности, благодаря возникновению положительного заряда на фосфоре, по-видимому, реализуется сопряжение / э-электронов кислорода с Srf-орбиталями фосфора. Отсюда происходит резкая поляризация С - О-связи, и на ключевом атоме углерода наводится значительный положительный заряд, по которому и происходит нуклеофильная атака хлор-ионом. Вероятно, в большинстве случаев вторая стадия реакции протекает по бимолекулярному механизму. Это подтверждается работами В. Дже-рарда по деалкилированию фосфитов, полученных из оптически активных спиртов; в результате этой реакции образуются галоидные алкилы с обращенной конфигурацией. Как уже отмечалось выше, обращение конфигурации имеет место и при арбузовской перегруппировке, что подтверждает аналогию в механизмах обеих реакций. [15]
Страницы: 1 2