Изучение - водородная связь
Cтраница 1
Изучение водородной связи, в частности, для группировок ОН и NH, частоты которых изменяются при внутри - и межмолекулярной ассоциации. [1]
Изучение водородной связи в полиуретанах методом ИК-спектроскопии, Высокомол. [2]
Изучение водородных связей должно пролить дополнительный свет на строение и свойства многих органических веществ. [3]
Для изучения водородных связей в качестве растворителей удобно использовать сероуглерод и четыреххлористый углерод без гидроксильных загрязнений. В качестве диспергирующего элемента прибора для изучения гидро-ксильного поглощения предпочтительно использовать призмы из фторидов лития или кальция или дифракционную решетку. [5]
При косвенном методе изучения водородной связи в таких ди-мерах информация о ней содержится, в частности, в характеристиках полос валентных и деформационных колебаний О - Н и СО, которые испытывают заметные изменения при димери-зации. Анализ большого экспериментального материала, накопленного к настоящему времени, показывает, что при ассоциации молекул посредством водородной связи частота валентных колебаний групп X - Н заметно понижается, а ширина полосы резко возрастает. Отметим, что относительная интенсивность указанных полос существенно зависит от температуры, что позволяет, меняя соотношение между числом мономеров и ассоциатов, оценивать из спектроскопических данных энергию водородной связи. [6]
Наиболее чувствительным методом изучения водородной связи является ИК-спектроскопия. В этом случае прочность водородной связи оценивается по величине сдвига Avx n валентных колебаний связи X - Н и X-D ( ХО, N и др.), обусловленного взаимодействием атома водорода ( или дейтерия) этой группы с силок-сановым кислородом. [7]
Наиболее важный метод изучения водородной связи был развит Вульфом, Гендриксом, Гильбертом и Лидделем3 и применен ими для исследования большого числа соединений. Некоторые из результатов этих работ описаны ниже. Примененный экспериментальный метод заключается в исследовании инфракрасных спектров поглощения веществ, растворенных в четыреххлористом углероде. Эррера и Молле производили аналогичные исследования для чистых жидкостей, а Берджер и Бауэр - для паров. [8]
 |
Схема водородного мостика г. г i i. [9] |
Первоначальный подход к изучению водородной связи был чист. Но такой подход не мог объяснить наблюдаемой величины энергии водородной связи и некоторых других фактов: например, диоксан, имеющий очень малый дипольный момент, образует с фенолами комплексы через водородную связь более прочные, чем сильнополярные молекулы ацетони-трила и нитрометана. [10]
 |
Спектры ПМР N - p - [ бмс - ( Р - этилениминометил-амино ] - этилэтиленимина ( № и N - p - аминоэтилен-имина ( б. [11] |
Применение ЯМР к изучению водородных связей и др. Ряд исследований посвящен изучению водородных связей в молекулах органических соединений методом ЯМР. [12]
ПМР-спектроскопия успешно применяется для изучения водородной связи между донорами и акцепторами. [13]
Как и для других методов изучения водородной связи, важным вопросом для ПМР является связь наблюдаемого параметра ( для ПМР - химического сдвига) с энергией водородной связи. Совокупность имеющихся данных пока не позволяет дать окончательный ответ. Специфические магнитные эффекты, такие как влияние диамагнитной анизотропии молекул, я-электронного тока в бензольном кольце, по-видимому, свидетзльствуют об отсутствии простого универсального соответствия между силой водородной связи и сдвигом сигнала ПМР. Однако сравнение данных для аналогичных систем может дать вполне интерпретируемые результаты. [14]
Инфракрасная спектроскопия находит широкое применение в изучении водородных связей, так как последние ослабляют химическую связь водорода с другим атомом, что приводит в свою очередь к смещению полосы поглощения, соответствующей колебаниям по этой связи. Образование водородной связи ( ассоциация) группами - О - Н вызывает наибольшее смещение полосы, в случае групп - N - Н наблюдается меньшее смещение. Группы - S - Н и - Р - Н образуют лишь слабые водородные связи. Инфракрасная спектроскопия предоставляет возможность легко различить внутримолекулярные и межмолекулярные водородные и хелатные связи ( очень сильные внутримолекулярные водородные связи), такие, как в ( 3-дикетонах. Поэтому решающим при сопоставлении изучаемых спектров является постоянство условий эксперимента. [15]
Страницы: 1 2 3 4