Cтраница 4
Одной из важнейших задач, стоящих перед химической кинетикой, является изучение влияния строения веществ на кинетику химических реакций. Хорошо известно, что, наряду с обычными ковалентными связями, в молекулах большого числа соединений, в особенности органических, важным структурным фактором являются водородные связи, образуемые в определенных условиях валентно насыщенным атомом водорода с некоторыми другими, также валентно насыщенными атомами. Однако подавляющее большинство работ по изучению водородной связи до настоящего времени было направлено на выяснение условий ее образования, установление природы связи, изучение влияния этой связи на физические свойства различных соединений. И лишь в немногих разрозненных работах образование водородной связи связывается с химическим поведением веществ. [46]
Видно, что первые две составляющие являются характеристиками структуры образца, а а сильно зависит от всевозможных межмолекулярных взаимодействий. Как правило, для установления структуры вещества эту составляющую необходимо либо убирать, либо стандартизировать в эксперименте. В исследованиях, связанных с изучением водородных связей, комплексооб-разования, определение а представляет главную задачу эксперимента. При рассмотрении в отдельности каждой составляющей нужно отметить следующие подходы в оценке величин констант экранирования. [47]
Быстрота вращательного броуновского движения молекул в жидкости или растворе, которая зависит не только от размеров частиц, но и от сил межмолекулярного взаимодействия, тесно связана с шириной анизотропной составляющей линии рассеяния. С изменением ориентационного взаимодействия между молекулами должна измениться и ширина линии рассеяния. Отсюда нетрудно видеть, что измерением ширины линии рассеяния можно воспользоваться для изучения водородной связи и комплексообразования в растворах. [48]
Одним из наиболее результативных методов эксперимента является метод последовательного изучения каких-либо факторов в их взаимосвязи. Хорошим примером служит применение водородной связи для изучения основности и основности для изучения водородной связи. [49]
Водородная связь, приводящая к ассоциации молекул, вызывает заметное возмущение колебаний группы ОН, проявляющееся в смещении и уширении частоты этого колебания. Следовательно, эти изменения частоты по сравнению с частотой группы ОН изолированных молекул являются спектроскопическим признаком водородной связи. Поскольку эти спектроскопические признаки проявляются как в спектрах комбинационного рассеяния, так и в спектрах ИК-поглощения, то оба метода могут быть использованы и действительно широко используются в настоящее время для изучения водородной связи [ 95 ( гл. [50]
Настоящий сборник содержит доклады, представленные на симпозиуме по водородной связи, который состоялся летом 1962 г. в Ленинграде. В нем приняли участие ученые различных профилей: спектроскописты, физико-химики, физики-теоретики, химики-органики, биофизики и биохимики, специалисты по ядерному магнитному резонансу, по структурным исследованиям и др. На симпозиуме были подведены некоторые итоги изучения водородной связи различными методами. Основные результаты симпозиума отражены в данном сборнике, статьи которого сгруппированы по нескольким темам. [51]