Возникновение - молекула
Cтраница 3
Очевидно, это происходит в результате растворения части комплекса водой. Исходя из адсорбционной теории действия активаторов можно предположить, что вследствие хорошей адсорбируемости этих спиртов на карбамиде образуется достаточное количество молекул карбамида с нарушенной структурой, поэтому метанол и этанол являются эффективными активаторами и без добавления воды. В случае более высокомолекулярных спиртов, которые адсорбируются на карбамиде в значительно меньшем количестве и медленнее, присутствие воды для активации комплексообразования необходимо. Роль воды как активатора можно объяснить тем, чго она, адсорбируясь значительно быстрее высокомолекулярных спиртов, ускоряет возникновение молекул карбамида с нарушенной структурой, способствуя тем самым комплексообразованию. Добавление 50 и 25 % ( масс.) воды к таким спиртам, как н-про-панол и изопропанол, позволяет увеличить эффективность их действия и получить парафин с таким же выходом, как с метанолом и этанолом. Однако твердый парафин, полученный при использовании водного раствора изопропанола, ближе по своим свойствам к нормальным парафиновым углеводородам, чем парафин, полученный с применением метанола, этанола и водного раствора н-пропанола. Таким образом, из исследованных активаторов наибольшей селективностью обладает водный раствор изопропанола. [31]
 |
Энергетическая схема АО и МО в системе из двух атомов водорода. [32] |
Метод МО не нуждается в понятии валентности, но зато вводится понятие порядок связи. Порядок связи равен частному от деления разности числа электронов на СМО и РМО на число взаимодействующих атомов. Порядок связи может принимать и целочисленные и дробные значения, но только положительные. Если порядок связи равен нулю, система неустойчива и связь не возникает. Это значит, что для возникновения молекулы или соединения необходимо, чтобы заселенность электронами СМО была всегда больше, чем заселенность РМО. Тогда образующаяся система энергетически выгодна и стабильно существует. Порядок связи в ММО есть, по существу, превращенная форма понятия валентности классической химии, кратности связи МВС. Нецелочисленные же значения порядка связи - прямое следствие многоцентрично-сти и делокализации связей в методе МО. [33]
Обычно керамическая оболочка состоит из 3 - 8 последовательно наносимых слоев ( в принципе, число слоев может достигать 20 и более), обеспечивающих в итоге общую толщину стенок формы от 2 до 5 мм. В ряде случаев допускаются и меньшие значения толщин стенок ( 0 5 - 1 5 мм) керамической оболочки. После отекания с моделей излишков суспензии их обсыпают огнеупорным материалом ( например, кварцевым песком, крошкой шамота, электрокорундом с размером зерен для разных слоев в пределах 0 1 - 1 5 мм) в псевдоожиженном слое 5 ( рис. 14.2, г) и сушат. В процессе гидролиза происходит частичное ( а в завершающей стадии - полное) замещение этоксилышх групп СгН5О гидроксильными, обеспечивающими сшивание простых молекул в сложные, а также образование линейных и сетчатых структур. В результате гидролиза с использованием малого количества воды раствор этилсиликата приобретает свойства кремнийорганического полимера. Гидролиз приводит к возникновению молекул поликремниевых кислот SiO2 - ( 1) Н2О, рост которых повышает вязкость раствора и способствует образованию силикозоли. При сушке и обжиге золь переходит в гель; гель теряет влагу, а содержащийся в нем оксид SiO2 соединяет зерна огнеупора; при этом суспензия твердеет. [34]
Число ядер, скорость роста и число и размер кристаллов, которые в конечном счете образуются, зависят от степени перенасыщения, температуры и наличия центров зарождения ядер. В случае ферритина повышение рН и концентрации железа может вызвать увеличение числа ядер и быстрое осаждение гидрата оксида, что, по-видимому, приводит к образованию менее плотно заполненных ядер. Возможно, различия в значениях рН - это один из факторов, объясняющих различия в процессе воссоздания, иллюстрируемые рис. 8.10, а - в. Понижение температуры от 25 до О С ухудшает процесс воссоздания по методу Билиха и Байера. Кристаллическое ядро характеризуется высоким отношением поверхности к объему и большой поверхностной энергией. Только при размерах больше критического энергетически выгоднее добавлять атомы к этому ядру, чем начинать образование других ядер, чем можно объяснить результаты, показанные на рис. 8.10, в и 8.11, а. Сравнение рис. 8.11, а с графиком зависимости отношения поверхность / объем от содержания железа, рассчитанным в предположении, что все железо находится только в кубических кристаллитах ( рис. 8.11 6), показывает, что поверхностная энергия кристаллитов, возможно, является важным фактором в связывании железа. Согласно рис. 8.11, а, молекулы, содержащие свыше 10 % железа, захватывают меньше железа. Возможно, это объясняется тем, что компонента, содержащая железо, включена в белок и теперь белок уже наполовину заполнен, а поверхность, к которой могут добавляться новые ионы, уменьшилась. Из рис. 8.10, в также следует, что в условиях такого воссоздания добавление атомов железа к частично заполненным молекулам является более выгодным, чем образование новых ядер внутри новых молекул апоферритина. Теория роста кристаллов показывает, что атом, добавленный к существующему слою, в основном будет удерживаться сильнее, чем атом, образующий новый слой. Результаты Фишбаха и Андерегга [26] по рассеянию под малыми углами на ферритине с низким содержанием железа свидетельствуют о поперечном росте кристаллов. И наоборот, быстрое накапливание может привести к образованию большого числа ядер и возникновению менее заполненных молекул. [35]
Страницы: 1 2 3