Возникновение - радикал
Cтраница 2
 |
Термическое разложение поли. [16] |
Разрыв полимерных цепей по закону случая приводит к возникновению радикалов, способных участвовать в образовании мономера, путем отщепления от концов вновь образовавшихся цепей. Большое количество активных участков на единицу длины полимерной цепи приводит к увеличению скорости образования мономера. [17]
Однако механизм разрыва цепей окончательно еще не установлен и возникновение радикала НО2 - весьма спорно. [18]
Тогда уже первичный процесс ионизации электронным ударом ведет к возникновению радикала. Согласно упоминавшейся теории энергетического катализа, значительную роль в реакциях, протекающих в разрядах, играют так называемые удары второго рода, в результате которых энергия электронного возбуждения одного из партнеров в соударении превращается в иной вид энергии другого партнера. [19]
В отсутствие кислорода воздуха методом ЭПР в системе было зарегистрировано возникновение радикала ( С6Н5) 3С -, из которого, несомненно, и образуется перекись. Это свидетельствует о том, что в реакционном комплексе происходит одноэлектронный перенос, причем донором электрона является ртутноорганическое соединение. [20]
Стерический фактор становится величиной отрицательной в случае разрыва сети валентных связей и возникновения радикалов. [21]
Окисление тиолов системой Ti1 1 - Н20г или солями CeIV приводит к последовательному возникновению тиильных, сульфиниль-ных и сульфонильных радикалов [64], из которых и образуются конечные продукты реакции. С наибольшей легкостью тиолы окисляются до дисульфидов. В качестве реагентов может быть использован широкий на - - бор реагентов, в том числе кислород ( особенно для щелочных растворов тиолов), иод, о-иодозобензойная кислота, алифатические сульфоксиды, водный раствор тетраацетата свинца с последующей обработкой Ss в бензоле, активированный МпОг, перок-сид водорода и NjO При окислении тетранитрометаном помимо дисульфида образуется также сульфиновая кислота. [22]
Окисление тиолов системой Ti111 - Н О2 или солями CeTV приводит к последовательному возникновению тиильных, сульфиниль-ных и сульфонильных радикалов [64], из которых и образуются конечные продукты реакции. С наибольшей легкостью тиолы окисляются до дисульфидов. При окислении тетранитрометаном помимо дисульфида образуется также сульфиновая кислота. [23]
В ряде других реакций при той же брутто-структуре реагента - нитрена наблюдается большая селективность, возникновение радикалов с последующей их рекомбинацией, сравнительно низкая реакционная способность. Повышение выхода стабильных продуктов при использовании триплетных сенсибилизаторов, например участие в реакциях отрыва водорода, нестереоспецифическое присоединение по кратным связям, окисление - эти особенности реагирования отвечают частицам, обладающим радикальным характером; их относят к нитренам в три-плетном состоянии. [24]
Тщательное изучение Карашем этих реакций показало, что в темноте и в отсутствие каких-либо инициаторов возникновения радикалов бромистый водород медленно присоединяется к аллилбромиду по ионному механизму с образованием ожидаемого по правилу Марковникова 1 2-дибромпропана. [25]
Более интенсивное протекание процессов деструкции и сшивания ПВХ под действием облучения в водной среде объясняется возникновением радикалов Н - и НО-при радиолизе воды. Следует отметить, что в отсутствие воды побочные процессы сшивания и деструкции протекают только при довольно значительных дозах облучения. [26]
Дункан [124], исследовав флуоресценцию воды при комнатной температуре в ходе у-облучения, получили определенные доказательства возникновения радикалов ОН за счет радиолиза. В спектре поглощения воды при действии излучения ими была обнаружена полоса с максимумом около 280 ммк, относящаяся, по-видимому, к радикалу ОН. [27]
В результате действия ионизирующего излучения на ПОС в них протекает ряд процессов, ведущих к разрыву связей, возникновению радикалов, выделению газообразных продуктов, образованию пространственной сетки и одновременному протеканию актов деструкции, развитию циклизации. [28]
И в этих случаях наличие гетероатома благоприятствует образованию нечетного аниона, препятствует образованию нечетного катиона и не влияет на возникновение радикалов. Экспериментальные данные согласуются с этими выводами. [29]
Кроме того, они рассматривают явление переноса в тесной связи с природой адсорбента, который оказывает влияние также и на возникновение радикалов и ионов на поверхности. [30]
Страницы: 1 2 3 4