Cтраница 3
Отрицательно к теории Аррениуса относился и другой крупнейший русский ученый Коновалов. Исследуя электропроводность смесей уксусной кислоты с анилином и других подобных систем, он установил, что электропроводность растворов становится тем больше, чем сильнее химическое взаимодействие между компонентами раствора. Он пишет по поводу теории Аррениуса, что она является лишь механической схемой явления гальванопроводности, а не их теорией. На основании своих исследований Коновалов пришел к выводу, что не диссоциация, а, наоборот, ассоциация является причиной возникновения электропроводности. Этот вывод Коновалов подтвердил термохимическими исследованиями и показал, что наибольшей электропроводности соответствует наибольшая теплота смешения. Он пишет: Нельзя не заметить, что электропроводность тем сильнее, чем сильнее признаки химической реакции между растворенным веществом и растворителем. [31]
Область сильной ионизации приблизительно совпадает с зоной реакции. Экспериментальные данные показывают, что ионизация тесно связана с химическим превращением, в процессе которого образуются промежуточные ионы и свободные электроны, рекомбинирующие с большим трудом вследствие их ограниченной подвижности в условиях высокого давления. В этом случае главную роль может играть адиабатическое сжатие газовых включений. Кроме того, при разрушении кристаллов и вследствие пьезо-эффекта ( при ударных нагрузках почти во всех твердых телах обнаруживаются, причем нередко, весьма значительные пьезоэф-фекты) образуются поверхностные заряды, которые, безусловно, способствуют возникновению электропроводности. [32]
Своеобразным путем отрыва электронов от атомов является ионизация давлением. При очень большой плотности всякое вещество переходит в вырожденное состояние, в котором электроны выжимаются на высшие энергетические уровни. Если энергия этих уровней ( так называемая энергия Ферми) превысит энергию ионизации, то электронные оболочки сломаются и электроны оторвутся от атомов. Такое явление, может быть, происходит в сверхплотных звездах - белых карликах и внутри больших водородных планет, а по некоторым гипотезам даже и в ядре Земли. В опытах по сжатию вещества сходящимися ударными волнами удавалось наблюдать возникновение электропроводности, которая может объясниться ионизацией давлением. Но необходимые для этого плотности столь велики, что вещество становится похожим скорее на металл, чем на плазму, так что это явление едва ли следует относить к физике плазмы. [33]
Образовавшиеся ядра со свободными связями частично реком-бинируют друг с другом ( см. также стр. Сигнал ЭПР возникает от непрореагировавшей части свободных радикалов. Вторая стадия - пиролиз - характеризуется почти полным отсутствием потерь веса, увеличением плотности и резким снижением удельного сопротивления образца. На этой стадии происходит полная реорганизация внутренней структуры вещества, связанная с пространственной поликонденсацией ароматических ядер. Это приводит к резкому увеличению ненасыщенности и возникновению электропроводности. Снижение парамагнитного поглощения, происходящее на этой стадии, связывается с рекомбинацией свободных радикалов. [34]