Возникновение - оптическая активность
Cтраница 1
 |
Хиральные молекулы. Объяснение в тексте. [1] |
Возникновение оптической активности у хирального соединения объясняется тем, что скорость распространения левого и правого циркулярно поляризованных компонентов плоскополяризованного света в оптически активной ( хиральной) среде различна. При прохождении плоскополяризованного света через оптически активное вещество у составляющих его лучей возникает разность фаз. [2]
Поскольку для возникновения оптической активности соединений необходимы те же условия, что и для проявления оптической изомерии, неудивительно, что при изучении абсолютной конфигурации наибольшее внимание уделялось методам, основанным на измерении оптической активности: дисперсии оптического вращения и круговому дихроизму ( гл. [3]
Физический механизм возникновения оптической активности по Борну близок к представлениям Друде. В тех случаях, когда молекула дисимметрична, возникает особого рода зависимость индуцированного в молекуле электрического момента от напряженности внешнего поля. Она проявляется в том, что молекула не одинаково относится к воздействию правого и левого цирку-лярно-поляризованного света. [4]
Интересно выяснить возможность возникновения оптической активности у циклогексановых соединений, учитывая неплоское их строение. Рассмотрим прежде всего циклогексан с двумя одинаковыми заместителями. Однако в силу подвижности циклической системы две кресловидные конформации с одинаковой энергией XXXIII и XXXIV находятся в подвижном равновесии и система ЭА все время переходит в систему АЭ. Очевидно, что конформация X XXIV ( АЭ-форма) совместима с зеркальным отражением ( XXXIII5) ЭА-конформации ХХХШа. Следовательно, молекулы все время переходят из de ro - формы в leava - фор-му и наоборот и не могут в обычных условиях проявлять оптическую активность. Аналогичный случай представляют третичные амины, которые вследствие внутримолекулярных колебании не могут быть разделены на устойчивые оптические антиподы. [5]
На возможные пути возникновения первичной оптической активности указывает лишь абсолютный асимметрический синтез - возникновение оптической активности органических соединений без участия веществ и факторов, связанных с живой природой. [6]
Было показано, что для возникновения оптической активности достаточно изотопного различия стоящих у асимметрического центра заместителей. Был получен ряд веществ с дейтериево-водородной асимметрией, например 1-дейтероэтанол ( 157), дейтерированный бензиламин ( 158), играющих важную роль при стереохимических исследованиях. [7]
На примере этого синтеза был обстоятельно изучен механизм возникновения оптической активности продукта реакции. Сам Марквальд представлял себе дело так, что при упаривании раствора кислой бруциновой соли метилэтилмалоновой кислоты из двух возможных диастереомеров XLVa и XLV6 образуется преимущественно один, а декарбоксилирование идет затем по свободной, не связанной с бруцином карбоксильной группе. [8]
Даже дейтерий настолько отличается от водорода, что обусловливает возникновение оптической активности, например в этаноле-1 - D и в бутане-2 - D. Однако вращающая способность этих веществ крайне мала. [9]
Кроме того, для понимания мн ( гих процессов возникновения оптической активности в живо природе к абсолютному асимметрическому синтезу относят прс цессы разделения рацематов путем асимметрической адсорбци и спонтанной кристаллизации. [10]
Хиральным центром можно назвать любую структурную единицу молекулы, которая обусловливает возникновение оптической активности. [11]
Совсем недавно был решен вопрос о том, достаточно ли для возникновения оптической активности различия в изотопном составе стоящих у асимметрического атома заместителей. В старых работах в этом случае получали незначительные величи-ны вращения, лежащие почти на границе ошибок опыта. [12]
Таким образом, если быть более точным, задача определения условий возникновения оптической активности становится более сложной по сравнению с тем, как это обычно излагается в учебниках. [14]
Энантиоморфизм проявляется в некоторых физических свойствах кристаллов, например, в возникновении оптической активности. Кристаллы правого и левого кварца различаются знаком направления вращения плоскости поляризации. Смеси одинакового количества правых и левых молекул, называемые рацематами, не проявляют оптической активности. [15]
Страницы: 1 2 3