Cтраница 2
Большим преимуществом метода Померанца - Фрича по сравнению с другими известными методами является непосредственное образование изохинолинов без промежуточного возникновения частично гидрированных соединений. [16]
В настоящее время на основании наших опытных данных возникновение в продуктах реакции высших олефинов следует также объяснять промежуточным возникновением бирадикала окиси этилена и его взаимодействием при повышенных температурах с молекулами этилена. [17]
Первичный карбониевый ион настолько неустойчив, что при дегидратации первичного спирта из переходного состояния образуется алкен б без промежуточного возникновения карбониевого иона. [18]
Этот результат указывает лишь на то, что на определенной стадии анион отрывает от молекулы соли ос-водородный атом и при образовании олефина совсем не обязательно промежуточное возникновение илида. Сондерс и Павлович [81] показали, что соли такого типа не претерпевают а, ( 3-элиминирования, поскольку диметилсульфид, образующийся в результате взаимодействия бромистого диметил - ( 2-фенил - 2 2-дидейтероэтил) суль-фония с водным раствором щелочи, по существу не содержит дейтерия. [19]
При обсуждении р-эффекта было указано, что в случае а-ал-кильных комплексов может наблюдаться миграция гидрид-иона от - углеродного атома алкильной группы к атому металла, приводящая к промежуточному возникновению карбокатиона. Оба этих процесса известны для широкого ряда металлов и лигандов. Так, и IIsFefCOh, и НСо ( СО) 4 являются донорами протонов, но их кислотность быстро падает при замене СО на фосфи-новые или фосфитные лиганды [295-297]; так, НСо ( РВи3) 4 является донором гидрид-иона. В частности, присутствие фосфинов или арсинов может увеличивать эффективность катализатора в реакциях переноса гидрид-ио на. [20]
Анализируя возможные причины пассивации палладиевого катода, в качестве одной из них достаточно обоснованно можно отметить окисление поверхности электрода при электрохимическом восстановлении кислорода и образовании перекиси водорода, а также при промежуточном возникновении в приэлектрод-ном слое других окислителей. [21]
Приведенная схема удовлетворительно согласуется с экспериментальными данными. Промежуточное возникновение гидропероксида подтверждается данными ИК-шектроскотш, а также спектров ЭПР промежуточных продуктов окисления. Согласуется с представленной схемой элементарных реакций и S-образный характер кривой поглощения кислорода и тот факт, что кривая накопления пероксидов проходит через максимум. [22]
Карбониевые ионы, образующиеся не в результате сольволиза, могут, конечно, также разлагаться с образованием олефина. Кислотно-катализируемая дегидратация спиртов, по-видимому, включает промежуточное возникновение карбониевого иона, хотя некоторые аспекты этого механизма не вполне ясны. Карбониевый ион несомненно образуется из протонированной молекулы спирта ROH, но каков ион в свободном состоянии и какова при элиминировании роль растворителя - не ясно. [23]
Карбониевые ионы, образующиеся не в результате сольволиза, могут, конечно, также разлагаться с образованием олефина. Кислотно-катализируемая дегидратация спиртов, по-видимому, включает промежуточное возникновение карбониевого иона, хотя некоторые аспекты этого механизма не вполне ясны. Карбониевый ион несомненно образуется из протонированной молекулы спирта НОЩ, но каков ион в свободном состоянии и какова при элиминировании роль растворителя - не ясно. [24]
Реакции органических галогенидов с металлами могут протекать по радикальному механизму, хотя не всегда представляется возможным установить характер реакции. Обычно в результате реакции происходит сдваивание углеводородных остатков; в одном из объяснений этой реакции постулируется промежуточное возникновение свободных радикалов. [25]
Они, независимо друг от друга, предположили, что быстрое аномальное присоединение является радикальным цепным процессом, включающим промежуточное возникновение атомарного брома и свободных радикалов. [26]
Представленные экспериментальные результаты по электроосаждению палладия из различных электролитов указывают на то, что скорость этого процесса обусловлена в основном пассивным состоянием поверхности электрода. Одной из причин пассивации палладиевого катода может быть окисление поверхности электрода при электрохимическом восстановлении кислорода и образовании перекиси водорода, а также при промежуточном возникновении в приэлектродном слое других окислителей. Другой причиной может явиться возникновение труднорастворимых соединений палладия низшей валентности при его частичном восстановлении. Не исключена также возможность понижения растворимости комплексных соединений палладия при изменении рН в прикатодном слое. Торможение скорости катодного процесса может быть обусловлено как одной, так и несколькими указанными причинами. [27]
В случае моногалогенбезолов, n - хлор - и п-бромтолуолов дегидробензол не выступает интермедиатом. Однако в случае n - фтортолуола выделены как пара -, так и жета-изомеры. Это свидетельствует в пользу того, что с данным субстратом, по крайней мере частично, реакция протекает по механизму, включающему образование аринового интермедиата. Предполагается, что промежуточное возникновение метилнатрия может служить причиной генерирования арина. [28]