Уширение - линия - поглощение
Cтраница 2
Структура энергетических уровней трехвалентных ионов неодима в стекле примерно такая же, как и в кристаллах, однако отсутствие определенной кристаллической структуры приводит к уширению линий поглощения и излучения. [16]
В твердых телах можно определить е Qq из расстояния между обеими линиями подобно тому, как это делается из наблюдения чисто ядерного квадруполь-ного резонанса, а в жидкостях ядерное квадрупольное взаимодействие приводит только к нежелательному уширению линий поглощения ЯМР. [17]
 |
Зависимости эффективных полей на ядрах Fe. [18] |
В порошковом образце угол в меняется от кристаллита к кристаллиту, пробегая все значения промежутка О ч - тт. Последнее приводит к уширению линий поглощения, затрудняющему разрешение квадрупольного расщепления. [19]
Однако нам не удалось разрешить сверхтонкую структуру спектра даже при уменьшении концентрации NO2 до минимально обнаруживаемых количеств. Другие возможные причины, вызывающие уширение линии поглощения, обсуждаются в разд. [20]
Эта зависимость называется кривой насыщения. Характер ее определяется эффектами, которые вызывают уширение линии поглощения. [21]
Это подтверждается исследованиями расплавленной серы с помощью метода ЭПР, которые отчетливо демонстрируют наличие радикалов. Из многих возмущающих факторов, которые могут вызывать уширение линии поглощения ЭПР, одним из наиболее важных является фактор, предсказываемый на основании принципа неопределенности Гейзенберга ( см. стр. Это означает, что чем более точно известна энергия системы, тем меньше точность, с которой можно определить продолжительность жизни, и обратно. [22]
Так как полученные при этом результаты нам потребуются при обсуждении целого ряда вопросов и, в частности, для нахождения интегралов перекрытия спектров испускания и поглощения соответственно молекул донора и акцептора, ниже мы их лишь сформулируем, не вдаваясь в детали выводов. Однако более подробно в этом параграфе будет рассмотрен механизм уширения примесных линий поглощения люминесценции, о котором речь шла в гл. II и который обусловлен процессами безызлучательной резонансной передачи энергии возбуждения от примеси к матрице, а также эффекты гибридизации состояний с дискретным и непрерывным спектром. [23]
Таким образом, оптоакустическая спектроскопия, которая основана на процессе передачи энергии в результате столкновений, является наиболее чувствительным методом в этом спектральном диапазоне. В противоположность первому методу она ограничена минимальным давлением около 1 мм рт. ст. Это вызывает уширение линий поглощения вследствие давления, которое, однако, все же меньше доплеровского уширения и поэтому не создает никаких неудобств для спектроскопии, ограниченной доплеровским уширением. В обоих методах для увеличения интенсивности лазерного излучения, попадающего на образец, и, следовательно, чувствительности может использоваться внутри-резонаторное поглощение или поглощающая ячейка, помещенная внутри пассивного резонатора. [24]
Данные в таблицах представлены для Ре-1. Величина Ре учитывает тот факт, что столкновения между поглощающими молекулами примесного газа оказывают меньшее влияние на уширение линий поглощения, чем столкновения между самими поглощающими молекулами. [26]
Эффект уширения линий с ростом давления связан с межмолекулярным взаимодействием. Комбинационное рассеяние - эффект второго порядка, поэтому следует ожидать, что механизм уширения линий КР в некотором отношении отличается от механизма, который приводит к уширению инфракрасных и микроволновых линий поглощения, так как они обусловлены процессами первого порядка. Изучение уширения линий в спектре КР за счет давления представляет особый интерес, так как дает дополнительные сведения для понимания природы межмолекулярных сил, которые часто нельзя получить иными способами. Весьма примечательно различное влияние плотности газа на линии Q-ветви и линии вращательных ветвей полносимметричных колебаний. В то время как уширение линий Q-ветви слабо зависит от плотности газа, ширина вращательных линий очень чувствительна к изменению плотности. [27]
Каждая частица с неспаренным электроном является магнитным диполем с моментом ( i, который создает локальное магнитное поле. Две частицы - диполи, находящиеся на расстоянии г, взаимодействуют друг с другом, что приводит к расщеплению линии поглощения. В среде, где таких частиц много, происходит уширение линии поглощения, вызванное диполь-дипольным взаимодействием. Вклад диполь-дипольного взаимодействия в ширину линии спектра ЭПР можно оценить, сняв спектр ЭПР при низкой температуре ( например, температуре жидкого азота), когда спин-решеточным взаимодействием можно пренебречь. [28]
Каждая частица с неспаренным электроном является магнитным диполем с моментом и, который создает локальное магнитное поле. Две частицы - диполи, находящиеся на расстоянии г, взаимодействуют друг с другом, что приводит к расщеплению линии поглощения. В среде, где таких частиц много, происходит уширение линии поглощения, вызванное диполь-дипольным взаимодействием. Вклад диполь-диполь-ного взаимодействия в ширину линии спектра ЭПР можно оценить, сняв спектр ЭПР при низкой температуре ( например, температуре жидкого азота), когда спин-решеточным взаимодействием можно пренебречь. [29]
При очень больших значениях Н электрон, поглотив квант энергии, не успевает передать его решетке. Вследствие возмущающего влияния СВЧ поля электрон излучает этот квант, возвращаясь в исходное состояние. Такие переходы уменьшают время жизни в том и другом состоянии и приводят к уширению линии поглощения. В том случае, когда щ Н Т - 1, ширина линии определяется уже не спин-решеточной релаксацией, а этими переходами. Амплитуда сигнала при этом уменьшается так, как показано на рис. 1.4. Следовательно, для получения максимального сигнала ЭПР, ширина которого определяется лишь свойствами вещества, существует некоторое оптимальное значение уровня подаваемой в резонатор мощности СВЧ. [30]
Страницы: 1 2 3