Дипольное уширение
Cтраница 1
Дипольное уширение пропорционально произведению магнитных моментов взаимодействующих ядер. [1]
Дипольное уширение спектров ЭПР, обусловленное сегрегацией растворенного вещества в замороженных водных растворах. [2]
Так называемое дипольное уширение линий ЯМР, как правило, значительно превышает уширение за счет спин-решеточной релаксации. Для понимания этого явления рассмотрим сначала про-тонсодержащие твердые вещества, например, твердые полимеры, а затем вернемся к жидким образцам, которые обычно и исследует химик методами ЯМР-спектроскопии. Если протоны в веществе удалены друг от друга настолько, что их магнитные поля практически не влияют друг на друга, то резонансное магнитное поле для всех ядер образца в принципе будет равно Я0 - ( В действительности оно будет несколько меньше вследствие экранирующего эффекта локальных электронов; см. разд. [3]
Если вклад дипольного уширения достаточно велик, то локальную концентрацию можно определить непосредственно с помощью уравнения ( II. Когда дипольная ширина мала по сравнению с общей шириной линии, величина Л - дип может быть найдена релаксационными методами. [4]
В спектрах ПМР многих полимеров дипольное уширение приводит к смазыванию мультиплетной структуры и уменьшению эффективной разрешенности спектра. Как правило, линии спектра имеют ширину более 10 Гц. Дипольное уширение обусловлено неполным усреднением локальных магнитных полей, окружающих данное магнитное ядро, например ядро Н или ядро 13С в растворах. Неполное усреднение может быть обусловлено ограничениями изотропного движения молекул вследствие больших размеров молекулярных цепей даже в случае растворов полимеров. [5]
Асо, - статическая ширина линии при дипольном уширении в предположении, что линия имеет гауссову форму. [6]
 |
Статическая и вращающаяся компоненты прецессирующего ядерного момента1.| Макроскопический ядерный момент М и его компоненты по осям х, у и z. [7] |
Несмотря на тесную взаимосвязь между спин-спиновым обменом и дипольным уширением, не следует думать, что это всего лишь два различных подхода к интерпретации одного и того же явления. К примеру, в решетке, состоящей из магнитных ядер типа а и содержащей каким-то образом распределенные внутри нее магнитные ядра другого типа Ь, будет наблюдаться дипольное уширение за счет взаимодействия между ядрами а и Ь, но не может быть взаимного спин-спинового обмена между ними, так как их частоты прецессии сильно различаются. Эти соображения становятся особенно важными при рассмотрении спектров 13С полимеров, которое проводится в последующих главах. [8]
В настоящее время известны различные варианты многоимпульсных последовательностей [191, 192], снимающих не только дипольное уширение, но и другие типы уширений. Многоимпульсное сужение линий реализовано в ядерном квадрупольном резонансе, где существенный вклад внесли работы Д. Я. Осокина ( см., напр. [10]
Следует заметить, что в последние годы интенсивно разрабатывается метод искусственного снятия дипольных уширений в твердых телах с помощью специальных импульсных последовательностей и вращения образца под магическим углом. [11]
В большинстве случаев в ширину линий ЭПР существенный вклад вносит неоднородное уширение, которое затушевывает дипольное уширение линий. [12]
Связь между вторым моментом и шириной линии зависит от формы линии, но в случае чисто дипольного уширения приближенно можно воспользоваться функцией Гаусса. [13]
Чувствительность метода может быть увеличена при применении метода двойного резонанса, который позволяет устранить большую часть неоднородного дипольного уширения. [14]
И наконец, один из рассматриваемых нами экспериментов во вращающейся системе, очевидно, позволит в значительной степени исключить эффект дипольного уширения сигналов в твердых телах и в некоторых случаях даже получить спектры ЯМР высокого разрешения от твердых образцов. [15]
Страницы: 1 2 3