Химически связанная неподвижная фаза
Cтраница 2
Такеру [43] продемонстрировал, что с помощью распределительной хроматографии с химически связанной неподвижной фазой не удается с удовлетворительной полнотой извлечь пестициды из проб воды. [16]
В последнее время опубликовано большое число статей и обзорных работ [11, 13 - 21], посвященных химически связанным неподвижным фазам. В табл. V.4 перечислены важнейшие химически связанные неподвижные фазы, имеющиеся в продаже. Там же по возможности указаны функциональные группы этих фаз. [17]
Примечание: Обозначения химических типов сорбентов: АЕ - анио-нообменник; AL - окись алюминия; РВ - полярная химически связанная неподвижная фаза; PRP - полимерная обращенная фаза; RP - ( п) - углеводородная обращенная фаза ( с алкильными радикалами СпН2п - н); SIL - силикагель; CAT - катионообменник; SP - специфически селективная модификация. [18]
Если изменения состава подвижной фазы не приводят к удовлетворительному разделению, то в качестве возможной неподвижной фазы для обращенно-фазовой и жидко-твердофазной хроматографии можно использовать полярные химически связанные неподвижные фазы ( разд. [19]
В последнее время опубликовано большое число статей и обзорных работ [11, 13 - 21], посвященных химически связанным неподвижным фазам. В табл. V.4 перечислены важнейшие химически связанные неподвижные фазы, имеющиеся в продаже. Там же по возможности указаны функциональные группы этих фаз. [20]
 |
Вязкость и плотность некоторых жидких экстрагентов, применяемых в качестве неподвижных фаз. [21] |
Жидкость-жидкостная хроматография имеет определенные ограничения вследствие некоторой растворимости неподвижной фазы в подвижной, что приводит к механической эрозии колонки. Именно поэтому для заполнения колонок начали применяться химически связанные неподвижные фазы. По сравнению с обычными частицами, покрытыми жидкой фазой, химически связанные фазы дают следующие преимущества: 1) отпадает необходимость в насыщении элюента жидкой неподвижной фазой; 2) неподвижная фаза не вымывается из колонки, так как она связана с твердым носителем; 3) эффлюент не загрязнен неподвижной фазой и можно использовать УФ-детекторы; 4) внешние параметры ( температура, давление) меньше влияют на равновесие в разделительной колонке. [22]
Насыщая адсорбционные центры модератором ( дезактивато-ром) [46], можно приготовить адсорбент, поверхность которого однородна по адсорбционным свойствам. Свойства поверхностей адсорбентов можно значительно изменить, применяя химически связанные неподвижные фазы, которые улучшают избирательность хромато-графического разделения [27] ( см. разд. Например, в результате реакции гидроксильных групп с триметилхлорсила-ном получают совершенно неполярную поверхность силикагеля. [23]
Идея получения таких фаз возникла при использовании силанизируюших реагентов для дезактивации твердых носителей, происходящей в результате реакции силанизирующих реагентов с гидроксильными группами поверхности. Абель и др. / 5 / развили эту идею, использовав высшие алкилированные силилхлориды, которые после реакции с поверхностными гидроксильными группами давали относительно толстое покрытие, состоящее из химически связанной неподвижной фазы. [24]
Если заведомо предстоит прибегнуть к другим методика м ЖХ, возникает вопрос о природе растворителя, в котором образец растворен или может быть растворен. В этом методе подвижная фаза с относительной низкой полярностью применяется в сочетании с более полярными неподвижными фазами ( см. разд. В альтернативном варианте хроматографирование ведется на полярных химически связанных неподвижных фазах ( см. разд. [25]
Если заполняющие колонку материалы нельзя упаковать сухим способом, применяют суспензионный метод. Даже смолы с большим числом поперечных связей, которые имеют низкую набухаемость, приходится упаковывать суспензионным способом. В работе [13] показано также преимущество использования метода сбалансированной плотности суспензии для заполнения колонок материалом с химически связанными неподвижными фазами ( см. гл. [26]
Более детальный анализ зависимости (4.55) пока не представляется возможным, и дальнейшие исследования в этом направлении, несомненно, потребуют проведения целенаправленных систематических экспериментов. В то же время, по нашему мнению, уравнения (4.52) и (4.55) относятся к числу наиболее общих закономерностей жидкостной хроматографии с бинарными подвижными фазами. Они должны соблюдаться во всех системах, где определенные множества сорбатов взаимодействуют с поверхностью по одному и тому же вытеснительному механизму. Подобное явление наблюдается и при хроматографии на полярных химически связанных неподвижных фазах. В качестве дополнительных примеров, подтверждающих сказанное, мы включили в табл. 4.28 также данные, полученные в условиях тонкослойной хроматографии на окиси алюминия и полиамидном сорбенте. [27]
Интенсивные исследования последних десятилетий, громадный объем накопленных экспериментальных данных позволяют сегодня уже говорить о классификации вариантов в рамках метода высокоэффективной жидкостной хроматографии. Конечно, при этом остается в силе классификация по механизму сорбции, приведенная выше. Однако часто в литературе по ВЭЖХ используются и другие классификация и терминология, не всегда до конца логичные. Так, в соответствии с типом сорбента можно различать хроматографию в системах жидкость - твердое тело, распределительную, на химически связанных неподвижных фазах. Часто, в особенности в зарубежной литературе, хроматографию на твердых адсорбентах относят к адсорбционной. С другой стороны, сорбция на химически связанных неподвижных фазах часто имеет обычный адсорбционный механизм. [28]
Многие отвечающие всем основным требованиям жидкие фазы, к сожалению, заметно летучи, особенно при высоких температурах. Между тем известно, что это приводит к смещению нулевой линии хромато-граммы и, следовательно, мешает наблюдению и измерению микроколичеств компонентов смеси. При этом протекающий через колонку газ контактирует только с органическими составляющими насадки, действующими подобно растворителю, в то время как молекулы прочно закреплены и не могут улетучиваться. Химически связанные неподвижные фазы, несмотря на их более высокую стоимость, очень популярны. [29]
Несмотря на перечисленные трудности, распределительная хроматография вполне приемлема как метод жидкостной хроматографии высокого давления, и многочисленные успешные разделения, выполненные таким способом, подтверждают это. Распределительную хроматографию всегда следует рекомендовать в тех случаях, когда разделяемые вещества на поверхности активных адсорбентов могут легко претерпевать каталитические изменения. Разделяющая жидкость, нанесенная на адсорбент, подавляет активность носителя. Для разделения проб сильно - и среднеполярных веществ распределительная хроматография также более пригодна, чем адсорбционная. Опасность механической эрозии колонки можно частично устранить, если применять химически связанные неподвижные фазы. [30]
Страницы: 1 2 3