Стандартная неподвижная фаза
Cтраница 1
Стандартные неподвижные фазы в данной части таблицы расположены в порядке возрастания их полярности. [1]
Из мономерных полярных стандартных неподвижных фаз можно было бы рекомендовать 1 2 3-трис ( 2-цианэтокси) пропав или гексакис ( 2-цианэтокси) гексан, верхний температурный предел применения которых составляет 180 - 200 С. Однако колонки с такими неподвижными фазами обладают невысокой эффективностью. [2]
Выбор двух стандартных неподвижных фаз с экстремальными величинами полярности ( 0 и 100 по шкале Роршнайдера) сам по себе не решает проблемы большинства аналитических разделений разнообразных смесей органических соединений. Во многих случаях удовлетворительное разделение компонентов смеси ке может быть достигнуто ни на полярной, ни на неполярной стандартных неподвижных фазах и для решения задачи необходимо использовать неподвижные фазы, обладающие промежуточными значениями полярности. Большинство неподвижных фаз, упомянутых в литературе и выпускаемых промышленностью, как раз и относится к соединениям, обладающим промежуточной полярностью. Для уменьшения чрезмерно большого многообразия таких неподвижных фаз могут быть использованы два пути: выбор нескольких стандартных неподвижных фаз промежуточной полярности, полярности которых перекрывали бы весь диапазон полярности, или же получение сорбентов промежуточной полярности путем смешения ингредиентов с экстремальной полярностью в желаемой пропорции. [3]
Конечно, выбор таких стандартных неподвижных фаз не лишен определенного субъективизма, а некоторые из предлагаемых стандартов не могут быть признаны воспроизводимыми, как, например, силиконы SE-30, DC-710, QF-1, ХЕ-60. Непонятно также, почему авторы предпочитают эфиры диэтиленгликоля, а не эти-ленгликоля: однако данные этой таблицы хорошо иллюстрируют положение о том, что 10 неподвижных фаз промежуточной полярности вполне заменяют более сотни разнообразных соединений. [4]
Далее, они играют важную роль как стандартные неподвижные фазы, поскольку совершенно неполярны и способны лишь к дисперсионным взаимодействиям. [5]
Хотя большая часть хроматографистов убеждена в необходимости применять в аналитической практике, в основном, стандартные неподвижные фазы, остаются разногласия в вопросе выбора таких стандартных соединений. Вместе с тем, за прошедшие 30 лет использования ГЖХ накоплено множество характеристик неподвижных фаз, большая часть которых не может быть принята как стандартные. При определенной экстраполяции или интерполяции эти данные могут быть использованы и для оценки избирательности потенциальных стандартных неподвижных фаз. Такие приближения вряд ли будут иметь большую ценность при разделении соединений с близкими свойствами, например малополярных или неполярных изомеров, однако они несомненно окажутся полезными как оценочные ха - - рактеристики для некоторых изомеров и представителей различных классов органических соединений. [6]
В книге рассмотрены основные свойства более чем 300 широко используемых в практике газожидкостной хроматографии неподвижных фаз и рекомендованы стандартные неподвижные фазы для аналитических целей. Справочный материал сгруппирован по свойствам неподвижных фаз, что дает возможность легко выбрать доступные материалы взамен редких, оценивать избирательность, стандартизировать методики. Приведены таблицы наиболее воспроизводимых величин удержания на неподвижных фазах. [7]
Результаты вычисления индексов удерживания по уравнению (IV.3) со средней ошибкой 15 единиц приведены в табл. IV.1. В качестве стандартных неподвижных фаз использованы апиезон L ( неполярпая), ПЭГ 20000 ( карбовакс 20М) ( полярная неселективная), галкомид М18 ] 1 и нитрилсиликон XF-1150, селективно удерживающие вещества соответственно с гидроксильной и карбонильной функциональными группами. Для исключения необходимости введения дополнительных поправок стандартные селективные сорбенты выбраны из числа тех, которые имеют значительный вклад одного типа селективности. Следует отметить, что характеристики хроматогра-фируемых веществ ( б / ст) для уравнения (IV.3) вычисляются по линейному уравнению, в то время как расчет констант сорбатов для формального уравнения ( ТП. [8]
Применение смешанных сорбентов более целесообразно, так как для их приготовления требуется только две неподвижные фазы, а не 10 - 12 индивидуальных стандартных неподвижных фаз. Применение смешанных сорбентов позволяет плавно перекрывать весь интервал полярности, а нужное соотношение составных частей рассчитывают, исходя из необходимой степени разделения компонентов смеси. Смешанный сорбент может быть приготовлен по одному из трех вариантов: последовательно соединенные колонки, одна из которых содержит полярную, а другая - неполярную неподвижные фазы; смешанная неподвижная фаза нанесена на носитель; смесь сорбентов, каждый из которых содержит индивидуальную неподвижную фазу. При использовании составных колонок, линейная скорость газа-носителя неодинакова в каждой из частей, что ставит их в неодинаковые условия по эффективности разделения; кроме того, определенные технические трудности возникают при плавном варьировании длины колонки для достижения желаемой пропорции исходных компонентов смешанной неподвижной фазы. Использование смешанной неподвижной фазы также неудобно вследствие плохой смешиваемости компонентов, обычно полярная и неполярная неподвижные фазы нерастворимы друг в друге. В результате на сорбенте возникает новая фазовая граница раздела, на которой возможна дополнительная адсорбция компонентов разделяемой смеси. Наличие такой адсорбции усложняет расчеты пропорции компонентов смешанной неподвижной фазы. Поэтому единственно приемлемым вариантом является смешивание индивидуальных сорбентов, содержащих полярный или неполярный компонент. С таким смешанным сорбентом после определения относительного удерживания всех компонентов смеси достаточно легко подбирать необходимую Для полного разделения длину хроматографической колонки. [9]
Ар / н; Bf ( / п - / Н) / ЮО; / н и / п - индексы удерживания неполярной и полярной стандартных неподвижных фаз при стандартной температуре. [10]
 |
Зависимость между индексом удерживания ароматических углеводородов и условной хроматографической полярностью. [11] |
Если необходимо предсказать характеристику удерживания какого-либо вещества, принадлежащего к рассматриваемому классу, на колонке с неподвижной фазой определенной условной полярности, то для этого необходимо лишь знать характеристики удерживания этого вещества на колонках со стандартными неподвижными фазами. [12]
В качестве полярных стандартных неподвижных фаз могут быть использованы полимерные или мономерные соединения. Из полимерных можно отметить две группы веществ: полиэфиры и полисилоксаны с нитрильными группами. Полярность этих двух групп соединений приближается к максимальной. [13]
Выбор двух стандартных неподвижных фаз с экстремальными величинами полярности ( 0 и 100 по шкале Роршнайдера) сам по себе не решает проблемы большинства аналитических разделений разнообразных смесей органических соединений. Во многих случаях удовлетворительное разделение компонентов смеси ке может быть достигнуто ни на полярной, ни на неполярной стандартных неподвижных фазах и для решения задачи необходимо использовать неподвижные фазы, обладающие промежуточными значениями полярности. Большинство неподвижных фаз, упомянутых в литературе и выпускаемых промышленностью, как раз и относится к соединениям, обладающим промежуточной полярностью. Для уменьшения чрезмерно большого многообразия таких неподвижных фаз могут быть использованы два пути: выбор нескольких стандартных неподвижных фаз промежуточной полярности, полярности которых перекрывали бы весь диапазон полярности, или же получение сорбентов промежуточной полярности путем смешения ингредиентов с экстремальной полярностью в желаемой пропорции. [14]
Многие из приведенных в этих таблицах неподвижных фаз обладают близкой избирательностью, а избирательность части неподвижных фаз можно моделировать при использовании смеси стандартных неподвижных фаз. Поскольку в литературе приведено большое число аналитических методик на самых разнообразных неподвижных фазах, данные табл. 11.10 помогут исследователю заменить дефицитные неподвижные фазы на близкие по избирательности для разделяемых смесей. Следует обратить, внимание на то, что избирательность полиэфиров зависит от технологии их получения, а также на необходимость использования стабилизаторов для этого класса неподвижных фаз. [15]
Страницы: 1 2