Хиральная неподвижная фаза
Cтраница 1
Хиральная неподвижная фаза используется шире, чем хиральные добавки к подвижной фазе. На наш взгляд, первый метод имеет неоспоримые преимущества. При использовании метода хиральной добавки к подвижной фазе требуется постоянный источник такой добавки; ее наличие может затруднить обнаружение энантиомеров или даже потребовать специальных детекторов. Для препаративных целей необходимо также отделять хиральную добавку от уже разделенных энантиомеров. В то же время следует указать, что появилось несколько весьма эффективных применений хиральных добавок к подвижной фазе. В настоящее время метод с использованием хиральной неподвижной фазы опережает метод с применением хиральной добавки как в частоте применения, так и в понимании механизмов хирального распознавания при разделении энантиомеров. Такое понимание необходимо, чтобы можно было по результатам хроматографического разделения установить абсолютную конфигурацию. [1]
Синтетические хиральные неподвижные фазы делятся на две категории: кооперативные и независимые. Под кооперативными подразумевают те хиральные неподвижные фазы, которые используют ансамбль фрагментов, совместно действующих для достижения хирального распознавания. Эти фрагменты могут быть как хиральные, так и нехиральные, однако их ансамбль в целом должен быть хирален. Например, полимер с хиральной боковой цепью относится к кооперативным хиральным неподвижным фазам. Независимая хираль-ная неподвижная фаза - это фаза, в которой хиральные молекулы ( каждая из них способна к хиральному распознаванию) нанесены на некоторую основу и действуют независимо в распознавании энантиомеров. Механизм хирального распознавания для независимых хиральных неподвижных фаз более понятен, а эти процессы можно изучать в растворе, используя несвязанные молекулы. [2]
Исследование хиральных неподвижных фаз для ГХ, образующих водородные связи с сорбатом, проводилось очень интенсивно, и число соответствующих публикаций достаточно велико. Особенно велико число амидных и диамидных фаз, полученных для этой цепи. Исчерпывающее перечисление этих и подобных ХНФ для ГХ и описание их применения даны в прекрасном обзоре Соутера. Несколько фаз подобного типа, синтезированных японскими исследователями [8-11], содержат хиральный аминный фрагмент и демонстрируют широкую область применения. [4]
Взаимодействия хиральной неподвижной фазы 67а для хирального распознавания включают тг - тг-взаимодействие, образование водородных связей ( донорное и акцепторное) и стерические взаимодействия. [6]
 |
Мехглизм трехцентрового взаимодействия ( S - ДОФА и хиральной неподвижной фазы Базука [ на основе ( S - аргинина ]. [7] |
Были получены также хиральные неподвижные фазы для разделения а-аминокислот. На хиральных краун-эфирах были разделены соли некоторых а-аминоэфиров [67, 68]; при этом получили чрезвычайно высокие значения а, хотя эффективность колонки была мала. [8]
 |
Модель трехцентрового взаимодействия. Только один из растворенных энантиомеров обладает пространственным строением, позволяющим иметь три одновременных взаимодействия с разделяющим агентом. [9] |
Полагают, что эта хиральная неподвижная фаза также действует кооперативно, возможно, за счет внедрения арильных заместителей субстратов в полости полимера. [10]
Как и ожидалось, на этих хиральных неподвижных фазах разделяются энантиомеры 9-антрилкарбинолов. Аналогичный подход был применен и для получения фаз из других аминокислот. [11]
Для того чтобы хиральное распознавание было возможно, хиральная неподвижная фаза должна иметь не менее трех независимых взаимодействий хотя бы с одним из энантиомеров субстрата, причем хотя бы одно взаимодействие должно зависеть от конфигурации. Оба энантиомера субстрата могут образовать связи с двумя центрами хиральной неподвижной фазы, но лишь один из них способен на третье одновременное взаимодействие. Диастереомерный комплекс, способный к трем одновременным взаимодействиям, будет более стабилен, чем его двухсвязанный аналог. [12]
Последняя глава этой книги посвящена описанию методов синтеза наиболее употребимых хиральных неподвижных фаз или сорбентов, а также проблемам, связанным с этими синтезами. Некоторые особенно важные методы синтеза были осуществлены в различных вариантах, и приведенные далее примеры, заимствованные из литературы, относятся к числу наиболее достоверных и подробно описанных. [13]
Хорошо известно, что в принципе энантиомеры можно разделить хроматографически на хиральной неподвижной фазе. [14]
Ниже в этой главе рассмотрены методы газохроматографичео кого разделения энантиомеров на хиральных неподвижных фазах, а также описаны некоторые применения этого метода. [15]
Страницы: 1 2 3 4