Cтраница 2
В силу относительной малости норового канала можно предположить, что перемешивание захватывает всю находящуюся в нем жидкость. При этом изменяется объемный состав обеих начальных замороженных фаз. [16]
Единственно возможным переходом является нестатический переход из замороженной фазы в стабильную фазу. [17]
Рассмотрим изменение давления как пример изменения обобщенной силы. Замороженные фазы, как уже указывалось, тоже не составляют исключения в этом случае. Поэтому, если бы система находилась при абсолютном нуле, то изотермическое изменение давления не повлекло бы за собой изменение энтропии. [18]
Рассмотрим изменение давления как пример изменения обобщенной силы. Замороженные фазы, как уже указывалось, тоже не составляют исключения в этом случае. [19]
Можно, конечно, произвольно приписать, например, стабильной фазе значение энтропии, равное нулю при абсолютном нуле температуры. Но тогда значение энтропии замороженной фазы обязательно должно быть больше нуля при абсолютном нуле температуры. Таким образом, одной и той же системе можно и нельзя приписать значение энтропии, равное нулю, в зависимости от процесса, совершаемого системой. [20]
Квазистатический переход от фазы, находящейся во внутреннем равновесии, к замороженной фазе невозможен. Невозможно осуществить квазистатическим путем и обратный переход. Возможен только нестатический переход от замороженной фазы к фазе, находящейся во внутреннем равновесии. Но при таком переходе энтропия должна возрастать, температура должна увеличиваться ( с тем, чтобы энтропия стабильной фазы при более высокой температуре стала больше энтропии замороженной фазы при более низкой температуре), и система будет удаляться от ее состояния при абсолютном нуле. [21]
Квазистатический переход от фазы, находящейся во внутреннем равновесии, к замороженной фазе исключен. Возможен только нестатический переход от замороженной фазы к фазе, находящейся во внутреннем равновесии. Но при таком переходе энтропия должна возрастать, температура должна увеличиваться. Энтропия стабильной фазы при более высокой температуре должна стать боль - s ше энтропии замороженной фа - в зы при более низкой температуре. [22]
Квазистатический переход от фазы, находящейся во внутреннем равновесии, к замороженной фазе невозможен. Невозможно осуществить квазистатическим путем и обратный переход. Возможен только нестатический переход от замороженной фазы к фазе, находящейся во внутреннем равновесии. Но при таком переходе энтропия должна возрастать, температура должна увеличиваться ( с тем, чтобы энтропия стабильной фазы при более высокой температуре стала больше энтропии замороженной фазы при более низкой температуре), и система будет удаляться от ее состояния при абсолютном нуле. [23]
Обычный полистирол, например, не может кристаллизоваться. Поэтому он никогда не может быть переохлажденной жидкостью. Напротив, при температуре, которая хорошо воспроизводится, наступает замораживание, превращающее полистирол в стекло. В противоположность этому силикатные стекла или глицерин появляются сначала во внутреннем равновесии как переохлажденные жидкости, которые замораживаются лишь при более низкой температуре. В этих случаях замороженная фаза является одновременно по отношению к кристаллам мета-стабильной. [24]
Рассмотим в качестве примера системы ту же замороженную фазу, а в качестве примера процесса - превращение замороженной фазы в - стабильную. В этом случае изменение энтропии не будет равно нулю при абсолютном нуле, и уравнение ( XIV, 14) не будет соблюдаться. Можно, конечно, произвольно приписать, например, стабильной фазе значение энтропии, равное нулю при абсолютном нуле температуры. Но тогда значение энтропии замороженной фазы обязательно должно быть больше нуля при абсолютном нуле температуры. Таким образом, одной и той же системе можно и нельзя приписать значение энтропии, равное нулю, в зависимости от процесса, совершаемого системой. [25]