Cтраница 3
Примером могут служить твердые р-ры СаР - СаАз, А1Р - СаР и др. Тройные полупроводниковые соед. Подобными фазами являются 2пСеАз2, Се5пР2 и т.п., это т.наз. изоэлектрон-ное замещение. [31]
Экспериментатьный материал по исследованию диаграмм состояния и диаграмм состав - свойство свидетельствует о широком распространении промежуточных фаз переменного состава с иным характером изменения свойств в пределах области гомогенности. При этом, очевидно, ни один из составов в области существования фазы не будет предпочтительным и не характеризует состав соединения, на основе которого эта фаза существует. Такие фазы переменного состава были названы Курнаковым бертоллидами. По своей природе бертол-лиды занимают промежуточное положение между твердыми растворами и соединениями дальтонидного типа. С химическими соединениями подобные фазы сходны в том отношении, что они обладают своеобразным, отличным от компонентов кристаллохимическим строением. С твердыми растворами бертоллиды роднит отсутствие предпочтительного состава в пределах области гомогенности, на базе которого сформирована фаза. [32]
Экспериментальный материал по исследованию диаграмм состояния и диаграмм состав - свойство свидетельствует о широком распространении промежуточных фаз переменного состава с иным характером изменения свойств в пределах области гомогенности. При этом, очевидно, ни один из составов в области существования фазы не будет предпочтительным и не характеризует состав соединения, на основе которого эта фаза существует. Такие фазы переменного состава были названы Курнаковым бертоллидами. По своей природе бертол-лиды занимают промежуточное положение между твердыми растворами и соединениями дальтонидного типа. С химическими соединениями подобные фазы сходны в том отношении, что они обладают своеобразным, отличным от компонентов кристаллохимическим строением. С твердыми растворами бертоллиды роднит отсутствие предпочтительного состава в пределах области гомогенности, на базе которого сформирована фаза. [33]
У поставляемых различными фирмами силикагелей, например лихросорба, лихросфера, порасила и сферосила, или пористых стекол, например CPG-10 или Биогласа, диаметр пор лежит в пределах от 60 до 2500 А. Выпускается лихросорб с диаметром пор до 25000 А. Если колонки заполнены силикагелем или пористыми стеклами, разделение можно проводить как полярными, так и неполярными элюентами. При использовании неполярных элюентов необходимо следить за тем, чтобы разделяемые вещества не адсорбировались на поверхности твердого тела. В ситовой хроматографии водных растворов биологических веществ применяют химически модифицированный силикагель [18, 29-32] обычно с гликольэфирной группировкой на конце. Подобные фазы смачиваются водой, но наряду с ситовым эффектом проявляют и эффект обращенной фазы. [34]
Существует ряд перспективных методов приготовления термостойких материалов. Относительно недавно был предложен необычный метод, базирующийся на использовании лазерной техники. Луч мощного импульсного лазера, сфокусированный на твердой поверхности, способен кратковременно ( менее чем за 100 не) создавать исключительно высокие локальные температуры, вплоть до 10 000 К. В месте фокусировки такого короткого высокотемпературного импульса происходят значительные химические и физические изменения, например модификация поверхности, образование поверхностных сплавов, а в условиях конденсации пара он может инициировать специфические химические реакции. Все упомянутые методы приводят к термодинамически нестабильным фазам с особыми замороженными свойствами. Примером подобной фазы служит алмаз. Этот драгоценный камень ценится за игру света и исключительную твердость, но в нормальных условиях он термодинамически неустойчив относительно графита. [35]
Распределительная хроматография занимает промежуточное положение между адсорбционной хроматографией и хроматографией на обращенных фазах. Распределительные системы предпочтительны при разделении членов гомологического ряда. Оптические изомеры удается разделить только в форме пар диастереомеров ( см. рис. VI.21), что в общем не представляет трудностей. Для расщепления рацематов в принципе пригодны оптически активные подвижные фазы. Подобные фазы для классической колоночной хроматографии известны только в форме производных целлюлозы [2, 3], для жидкостной хроматографии при высоком давлении они не пригодны. Область применения ионообменной хроматографии ограничена, так как использовать можно лишь чисто водные системы. В таких системах можно разделять те ионы или соединения, которые легко и обратимо образуют комплексы ( обмен лигандов) с ионами, связанными с ионообменником. Кроме того, на органической матрице ионообменника может также происходить неионообменная сорбция. Если в системах с ионообменниками к водным элюентам добавляют органические растворители, то элюенты разделяются и образуется распределительная система. [36]