Cтраница 3
Напомним, что удерживание любых веществ неполярной фазой определяется главным образом универсальными дисперсионными силами. При замене фазы на полярную удерживание полярных ( или неполярных, но способных к поляризации) соединений, как правило, возрастает из-за проявления ориентационных, индукционных и донорно-акцепторных взаимодействий между молекулами анализируемых соединений и неподвижной фазой. [31]
Как известно из практики газовой хроматографии, применяемые неполярные фазы являются селективными для разделения полярных веществ. [32]
При подходе к граничной поверхности со стороны неполярной фазы р величина w ( z) уменьшается вследствие взаимодействия гидрофильной группы с водой, концентрация которой при приближении к граничной поверхности возрастает. При подходе к граничной поверхности со стороны водной фазы величина ш ( г) также уменьшается, но теперь уже вследствие снижения гидрофобного эффекта при переходе неполярной группы молекулы ПАВ в зону, обедненную водой. Таким образом, где-то в средней части межфазной зоны реализуется минимум работы w ( z) ( рис. 4), Интересно знать, где он будет располагаться - слева или справа от граничной поверхности. [33]
Плохая смачиваемость в случае полярного растворителя и неполярной фазы приводит к формированию длинной неоднородной зоны. [35]
![]() |
Ориентация молекул ПАВ на границе вода-воздух. [36] |
УВ радикал обладает поверхностной активнэстью в отношении неполярной фазы ( газ, углеводорэдная жидкость, жир, неполярная поверхность твердого тела) и выталкивается из полярной среды. В водном растворе ПАВ на границе с воздухом образуется адсорбционный слой с УВ радикалами, ориентированными в сторону воздуха. Концентрация ПАВ в этом слое выше, чем в объеме жидкости, поэтому ПАВ снижают поверхностное натяжение воды на границе с воздухом. [37]
Плохая смачиваемость в случае полярного растворителя и неполярной фазы приводит к формированию длинной неоднородной зоны. Этот недостаток может быть преодолен при использовании метода пустого капилляра или проведении анализа на полярной неподвижной фазе, например ПЭГ. Для лучшего понимания происходящих явлений на рис. 3 - 30 наглядно представлено, что происходит при непосредственном вводе пробы в колонку, если начальная температура последней не превышает температуру кипения растворителя. Процесс испарения начинается в той части колонки, куда введена проба. Менее летучие компоненты пробы распределяются в неподвижной фазе. По мере протекания процесса наблюдаются два явления. Летучие компоненты пробы концентрируются за счет улавливания растворителем ( небольшая ширина исходной зоны), а более высококипящие компоненты распределяются по всей длине зоны, смоченной растворителем. Ясно, что исходная ширина зоны непосредственно связана с длиной части колонки, на которой распределена проба. Действительно, если на начальную часть колонки нанесена неподвижная фаза, то при непосредственном вводе пробы в колонку эффективность всегда ниже, чем при вводе пробы с делением потока. [39]
Следует отметить, что исследования проводились на неполярной фазе апиезон L, во избежание влияния побочных эффектов. [40]
![]() |
Хроматограмма.. еси андрогенов и прегнаадиола с использованием неподвижных фаз UV-IOI ( а и Qv-225 ( б в количестве да на. [41] |
Как видно из приведенных данных, на неполярной фазе основной вклад во взаимодействие молекул растворителя и растворяемого вещества вносит дисперсионное взаимодействие, которое зависит от величивв электронной поляризуемости разделяеша молевул, с одной стороны, и геометрической структуры, с другой, определяющей в преобладающей степени их взаимную ориентацию. [42]
![]() |
Хроматограмма. еси андрогенов и прегнандиола с использованием неподвижных фаз OV-IOI ( а и QV-225 ( б в количестве да на. [43] |
Как видно из приведенных львицу, на неполярной фазе основной вклад во взаимодействие молевуд растворителя и растворяемого вещества вносит дисперсионное взаимодействие, которое зависит от величина электронной поляризуемости разделяемых молевул, с одной стороны, и геометрической структуры, с другой, определяющей в преобладающей степени их взаимную ориентацию. [44]
Было показано, что силикон Е-301 является наиболее пригодной неполярной фазой для разделения по температурам кипения, обеспечивающей хорошее разделение соединений обоих классов. Других полярных веществ, обладающих такой широкой областью применения, не найдено. Диглицерин пригоден для разделения пиридинов, но не пригоден для разделения хино-линов, а гекса - ( цианоэтил) - меламин дает хорошие результаты при разделении хинолина, но не пиридинов, поскольку его точка плавления слишком высока. [45]