Cтраница 1
Смектическая фаза - жидкокристаллическая структура, в которой центры тяжести макромолекул расположены в равноудаленных слоевых плоскостях. Макромолекулы могут располагаться в слоях своими продольными осями как перпендикулярно, так и под некоторым углом. [1]
![]() |
Изменение температур фазовых переходов в гомологическом ряду. [2] |
Смектические фазы у соединений с короткими заместителями редки; они появляются, как правило, при длинных заместителях. Интересное исключение представляют 5-гептил - 2 - ( 4-алканоилоксифенил) пиримидины [.21], для которых смектические фазы наблюдаются у первых представителей ряда и исчезают у высших гомологов. [3]
![]() |
Расположение молекул в слое для SB - ( a, SА - ( б и. [4] |
Смектическая фаза В ( 8в) представляет собой более упорядоченную по сравнению с SA фазу. Закман и Демус различают обычную и наклонную jtfg - фазы. [5]
Оставшиеся смектические фазы имеют более высокую степень порядка, нежели смектики Л и С, в которых, как мы упоминали ранее, отсутствует истинный дальний порядок в трех измерениях. Экзотические смектики - это яркий пример трехмерных тел, хорошо иллюстрирующий новейшие достижения статистической механики. Таулесом [9], согласно которой плавление происходит за счет высвобождения пар дислокаций. Эксперименты, проведенные в последнее время, показывают, что данная теория кор - ректйо описывает двумерное плавление, если оно второго рода. Трехмерная же задача с ее более сложной топологией остается нерешенной. Их расчеты показали, что двумерное плавление идет в две стадии. Рассмотрим их более детально. Низкотемпературная двумерная кристаллическая фаза из-за неустойчивости Ландау - Пайерлса, о которой мы уже говорили в связи с трехмерными смектиками Л, имеет лишь квазидальний позиционный, порядок, когда корреляционная функция G ( r) затухает алгебраически с расстоянием. Двумерный кристалл, однако, обладает истинным дальним порядком в ориентации связей ( рис. 2), - мысль, впервые высказанная Ландау [3], а затем разработанная Мермином. В то же время, затухание функции О ( г) становится алгебраическим. [6]
![]() |
Расположение основных рефлексов на рентгенограмме ориентированных мезофаз. [7] |
Рентгенограмма смектической фазы В по расположению рефдексов похожа на рентгенограмму фазы А. Небольшое различие состоит в том, что рефлексы от фазы В имеют зернистое строение, рефлексы же от фазы А сплошные. Очевидно, что структура фазы В более упорядочена, чем фазы А. [8]
Существование смектических фаз с наклонными молекулами в слоях допускалось уже давно [ Ц, но показано это было только недавно [8] с помощью оптических измерений на монодоменном образце. [9]
В смектической фазе А, как мы видели, становятся запрещенными деформации кручения и продольного изгиба. Отсюда следует, что непосредственно выше TAN константы Франка К % и К3 становятся большими. Однако исследовавшиеся системы были смектиками С, а не смектиками А, что усложняет ситуацию. [10]
В смектических фазах центры тяжести вытянутых молекул располагаются в эквидистантных плоскостях, образуя смектические слои. Плоскости могут двигаться в направлении, перпендикулярном нормали слоя, при этом внутри слоев возможно различное расположение молекул. Молекулы могут располагаться своими продольными осями как параллельно нормали слоя, так и под некоторым углом к ней. Внутри смектических слоев возможно существование двумерных ближнего и дальнего порядков. Смектические модификации обозначаются буквами от А до Я в зависимости от расположения частиц внутри слоев. [11]
В смектических фазах центры тяжести вытянутых молекул располагаются в эквидистантных плоскостях, образуя смектические слои. Плоскости могут двигаться в направлении, перпендикулярном нормали слоя, при этом внутри слоев возможно различное расположение молекул. Молекулы могут располагаться своими продольными осями как параллельно нормали слоя, так и под некоторым углом к ней. [12]
Дифракционные рефлексы смектических фаз А и В соответствуют съемке, когда поток рентгеновского излучения скользит вдоль смектических слоев. Если же его направить перпендикулярно смектическим молекулярным слоям, то на рентгенограмме отчетливо вырисовывается гексагональное расположение молекул в слое. На рентгенограмме нематической фазы риальные рефлексы более размыты, что ся следствием большого наклона осей относительно оси текстуры. Наличие малоугловых меридиональных рефлексов указывает на то, что при переходе вещества из смектическо-го состояния в нематическое слоевая структура полностью не исчезает, а частично сохраняется в высокотемпературной фазе. [13]
В отличие от смектической фазы, толщина слоев которой равна длине молекулы ( 20 - 40 А), в холестерической фазе толщина слоев составляет 2000 А. [14]