Cтраница 4
Для гомополимеров ( пconst) и для сополимеров с п 2 и 6, а также с пб и 12 были обнаружены только смектические фазы, тогда как для сополимеров с п2 и 12 наблюдалась холестерическая фаза в ограниченной области концентраций сомономеров. Рассеянием рентгеновских лучей и оптическими исследованиями было установлено, что их молекулярная структура и текстура подобны тем, которые присущи низкомолекулярным жидким кристаллам. При комнатной температуре были получены смектические или холестерические стекла. [46]
![]() |
Полимерные жидкие кристаллы, которые можно синтезировать из жестких мономерных единиц, а-гребнеобразная цепь. б - линейная полугибкая цепь. [47] |
Были получены полимеры, которые плавятся, причем обратимо, переходя в обычные жидкокристаллические структуры, а именно нематические фазы с одноосным порядком, слоистые смектические фазы с двумерным упорядочением и холестерические фазы со спиральной сверхструктурой. Ориентированная текстура может быть зафиксирована в стеклообразном состоянии охлаждением расплава в присутствии внешнего электри ческого или магнитного поля. [48]
В этом случае объясняется лишь увеличение шага спирали с уменьшением температуры, что имеет место только по соседству ( на температурной шкале) со смектическими фазами, а этот факт, в принципе, может иметь место и за счет образования зародышей ( кластеров) смектической фазы в холестерической. В [31] продемонстрирована также возможность возникновения холестерической фазы вследствие дальнодействующих ван-дер-ваальсовых сил взаимодействия между молекулами. В данной модели хо-лестерическую фазу могут образовывать даже зеркально-симметричные ( оптически неактивные) молекулы. Последний, весьма нетривиальный случай пока не нашел экспериментального подтверждения. [49]
Исследование теплового расширения таких стекол свидетельствует о высокой анизотропии теплового расширения, которое в ориентированном смек-тическом полимерном стекле проявляется таким же образом, как и расширение ориентированных низкомолекулярных соединений в соответствующих смектических фазах. Изучение механических и вязкоупругих свойств таких полимеров и их морфологии затруднено их высокой вязкостью, высокой температурой стеклования Tg и плохой растворимостью. [50]
С помощью теории упругости удалось также описать рассеяние света нематическими жидкими кристаллами в отсутствие поля ( § 3.2), ориентацию НЖК твердыми поверхностями ( § 4.1), образование различных текстур в холестерических и смектических фазах и, кроме того, все электро - и магнитооптические явления, обусловленные переориентацией директора ( гл. [51]
В этом случае объясняется лишь увеличение шага спирали с уменьшением температуры, что имеет место только по соседству ( на температурной шкале) со смектическими фазами, а этот факт, в принципе, может иметь место и за счет образования зародышей ( кластеров) смектической фазы в холестерической. В [31] продемонстрирована также возможность возникновения холестерической фазы вследствие дальнодействующих ван-дер-ваальсовых сил взаимодействия между молекулами. В данной модели хо-лестерическую фазу могут образовывать даже зеркально-симметричные ( оптически неактивные) молекулы. Последний, весьма нетривиальный случай пока не нашел экспериментального подтверждения. [52]
Если сложить в стопку слои, находящиеся в гек-сатической фазе, то взаимодействие между слоями приведет к появлению дальнего порядка в ориентации связей наряду с ближним позиционным порядком при условии, что взаимодействие слабее некоего, критического значения; такая гексатическая стопка, по-видимому, лежит в основе многих хорошо упорядоченных смектических фаз. Наконец, если сложить в стопку двумерные жидкие слои, то получатся трехмерные смектические А - или С-жидкие кристаллы, Эти соображения были недавно проверены на опыте. [53]
На рис. 10.10 показана схема основных рефлексов на рентгенограммах ориентированных нематической фазы и смектических мезофаз А и В. Рефлексы смектической фазы А в меридиональном направлении вызваны рассеянием рентгеновского излучения на молекулярных слоях. Они почти точечны и имеют второй и третий порядки. Это говорит о строгой слоистости и высокой степени ориентации в слоях. Экваториальные рефлексы являются следствием ности расположения молекул в слое. [54]